Однако даже при значительном разбавлении раствора не удается установить область, в которой отношение Р/С оставалось бы постоянным с изменением концентрации. Для определения величины Р/С при бесконечном разбавлении производят экстраполяцию Р/С /(С) к значениям С, равным нулю (см. рис. 36). Недостатком этого метода является неточность экстраполяции is связи с тем, что при сильных разбавлениях сохраняется криволинейная зависимость Р/С --/(С).[2, С.79]
Молекулярная масса полиизопрена практически не зависит от конверсии, возрастает с понижением температуры полимеризации и при повышении концентрации мономера, мало изменяется с изменением концентрации катализатора (рис. 7) [42],"В определенных условиях [63] в полимеризационной системе практически сразу устанавливается стационарное ММР, характеризующееся симметрией, малой относительной дисперсией и максимумом в высокомолекулярной области.[1, С.212]
Величина наблюдаемого осмотического давления Р пропорциональна молекулярному весу М полимера и его концентрации С в растворе, т. е. Р/С=/(МОСМ.). Однако для растворов одного и того же полимера отношение величины осмотического давления к концентрации, даже при большом разбавлении, не остается постоянным с изменением концентрации. Это объясняется значительными силами межмолекулярного сцепления, постепенно изменяющимся с изменением концентрации полимера в растворе, а также явлением все нарастающей сольватации. Для установления истинного значения величины Р/С необходимо определить осмотическое давление в разбавленных растворах полимера различной концентрации. По данным, полученным в результате этих измерений, строят кривую в координатах Р/С—С и продолжают начертание кривой до пересечения ее с осью Р/С (рис. 36), находи таким путем величину осмотического давления при бесконечном разбавлении раствора данного полимера. Полученные данные позволяют судить о величине молекулярного веса полимеру[2, С.73]
При одном и том же количестве катализатора (10,5-10~4 моль/л А1С13) с повышением содержания мономеров в смеси конверсия понижается, а количество бутилкаучука, приходящееся на 1 моль А1СЦ, повышается (рис. 3). Зависимость молекулярной массы полимера от содержания мономеров в шихте приведена на рис. 4. Молекулярная масса полимера с изменением концентрации мономеров от 15 до 45% (об.) практически не изменяется или имеет тенденцию к повышению. Такое незначительное изменение молекулярной массы полимера (степени полимеризации) с изменением содержания мономеров в шихте свидетельствует о том, что в этом процессе ограничение растущих цепей молекул полимера происходит главным образом через мономер. Полимер с более низкой молекулярной массой получается при полимеризации шихты, содержащей мономеров 10% (об.) и ниже. Это объясняется, вероятно, тем, что при низком содержании мономеров заметнее проявляется действие примесей в системе, ограничивающих рост полимерной цепи. С повышением конверсии мономеров молекулярная масса бутилкаучука несколько понижается вследствие[1, С.343]
Иногда перенос тока по описанному пыше зонному механизму оказывается затрудненным (например, при образовании слишком узких зон проводимости вследствие слабых электронных взаимодействий в кристалле). Тогда может осуществляться другой, так называемой перескокозый механизм. Согласно этому механизму, ток возникает вследствие перескоков носителей заряда по уровня» Примесей (как Эти происходит при частично компенсированных донорных и акцепторных примесях в германии и кремнии) за с^ет обмена электронов между разнозарядными ионами переходных металлов (например, в ферритах типа Ь"еО-Ре2Оз между Fe2+ и Fe3^}. По всей вероятности, перескоковЬЕЙ механизм реализуется к в органических полупроводниках (стр. 31 1J. Для перечисленны* выше объектов наблюдается обычная экспоненциальная зависимость электропроводности от температуры (си. рис .132). но обусловлена она не изменением. концентрации носителей, а экспоненциальным температ>рным хсаом их ^одвиж-пости. Подобные вещества характеризуются очень низкой подвижностью носителей — порядка нескольких единиц см2/ (в * сек} \t менее.[4, С.300]
Порядок реакции по мономеру равен 1, по инициатору - 0,5, изменением концентрации инициатора в ходе полимеризации можно пренебречь. Соотношение ke:k®-s - 4,93 л"5 • моль~"5 х х c~°'s в ходе полимеризации принимается постоянным.[3, С.81]
Причин отклонения от закона Ламберта-Бугера-Беера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимодействия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). При определенных физических (изменение температуры, облучение светом и т.д.) и химических (изменение рН, ионной силы раствора и т.п.) воздействиях на исследуемое вещество спектр его может значительно изменяться. Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, меняют величину рН раствора, при этом возможно или образование комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, или изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накопления в растворе некоторых не поглощающих, но химически активных веществ. Отклонения от закона могут быть также обуслов-[7, С.188]
Растворы полимеров способны рассеивать спет, что обусловлено непрерывным изменением концентрации в микрообъемах системы вследствие образования и распада ассоциатов. Изменения концентрации приводят к отклонению показателя прелом-,тення от его среднего значения. По величине светорассеяния разбавленных растворов полимерен, макромолекулы которых свернуты в клубки диаметром меньше 0,1 длины волны рассеянного света, можно определить молекулярную массу полимера (см. [л. I).[5, С.414]
Молекулярную массу ПИБ можно регулировать введением в реакционный объем диеновых и некоторых олефиновых углеводородов (рис.7.5), а также (что менее удобно) изменением концентрации мономера в шихте и катализатора в растворителе. На молекулярную массу ПИБ заметное влияние оказывает температура полимеризации (рис.7.2).[10, С.295]
Все рассуждения о структуре адсорбционного слоя носят качественный характер. Ни в одной из работ, посвященных конформаций макромолекул в адсорбционном слое, не рассматривается изменение конформаций самих макромолекул с изменением концентрации раствора. Это можно делать только для бесконечно разбавленных растворов. В реальных же системах конформация макромолекулы является концентрационно-зависимой и поэтому следует учитывать не только изменение конформаций макромолекул при адсорбции вследствие взаимодействия с соседями и изменения числа точек связи, но и вследствие межмолекулярных взаимодействий в растворе. Такую точку зрения впервые выдвинули мы и подробно рассмотрим ее дальше.[13, С.103]
Для этой цели из раствора нитроцеллюлозы получают пленку [20], денитруют ее и хранят в 40%-ном растворе сульфата аммония. Перед употреблением пленку промывают 0,1 N соляной кислотой, раствором щелочи, абсолютным этанолом и уксусной кислотой. Величина пор мембраны регулируется изменением концентрации уксусной кислоты. Мембрану закрепляют в зажиме, и раствор продавливается под давлением 5— 15 мм.[18, С.94]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.