При повышении концентрации НДФА в смеси от 1 до 2 масс. ч. обнаруживается отрицательное влияние его на процесс вулканизации, причем ухудшение свойств сравнительно мало заметно в вулканизатах с МВТ и проявляется в значительной степени в вулканизатах с сульфенамидными ускорителями. В последнем случае наряду с уменьшением сопротивления разрыву наблюдается замедление присоединения серы и сшивания, уменьшение общего числа и содержания полисульфидных поперечных связей. Основываясь на развиваемых представлениях, предположили, что причиной ухудшения свойств является участие НДФА в реакциях компонентов вулканизующей системы, ведущих к образованию ДАВ. Оказалось, что НДФА не реагирует с серой, ZnO, МВТ и молекулярным комплексом МВТ, ZnO и стеариновой кислоты (Гпл = 108—109 °С, максимум поглощения в УФ-спектрах 312 нм), но вступает во взаимодействие с циклогексилбензтиазолсульфенамидом (ЦГБТСА).[18, С.238]
Отмечено [117], что при повышении концентрации гексадецил-сульфата натрия свыше ККМ скорость полимеризации винилацета-та остается неизменной. Нэтчи и др. [117]Грассматривают мицеллы лишь как резервуары, поставляющие молекулы эмульгатора, которые адсорбируются олшгомерами, зародышами частиц и растущими частицами. Радикалы не взаимодействуют с молекулами эмульгатора, иначе увеличение концентрации последнего повлияло бы на кинетику процесса.[19, С.119]
ККМ понижается в присутствии электролитов, при повышении концентрации эмульгатора и увеличении длины его углеводородной цепи, а также при внедрении углеводородов, особенно полярных, в ядро мицеллы при солюбилизации. Солюбилизация наблюдается только при концентрации эмульгатора выше ККМ. Растворяющееся вещество проникает в мицеллу и может ориентироваться определенным образом. Объем мицеллы увеличивается в 2—3 раза (рис. 1).[1, С.145]
Молекулярная масса полиизопрена практически не зависит от конверсии, возрастает с понижением температуры полимеризации и при повышении концентрации мономера, мало изменяется с изменением концентрации катализатора (рис. 7) [42],"В определенных условиях [63] в полимеризационной системе практически сразу устанавливается стационарное ММР, характеризующееся симметрией, малой относительной дисперсией и максимумом в высокомолекулярной области.[1, С.212]
С повышением концентрации катализатора от 0,5 до 1,2 г/л выход полимера (по отношению к 1 г катализатора) остается постоянным. При дальнейшем повышении концентрации относительный выход снижается из-за трудности полного исчерпывания катализатора. При уменьшении концентрации катализатора ниже определенного предела расход катализатора на единицу массы полимера резко возрастает. При концентрации ниже «пороговой» процесс полимеризации прекращается. Значение этой пороговой концентрации зависит от наличия вредных примесей в реакционной среде и мольного от- "?600С ношения компонентов. ?[6, С.19]
Влияние различного содержания амина показано на рис. 6.5. Остаточная деформация, которую можно рассматривать как величину, обратную степени сшивания, быстро увеличивается при повышении концентрации мока от 80 до 110% (от теоретического). Возрастание остаточной деформации при сжатии сопровождается увеличением сопротивления изгибу, что является дополнительным до-' казательством того, что степень сшивания снижается при увеличении содержания мока. При содержании мока 100% (по расчету) степень разветвленности и количество сшивок минимальны, а стойкость полимера к физическим напряжениям максимальна. Однако для достижения общего приемлемого уровня свойств, включая и остаточную деформацию при сжатии, рекомендуется вводить 90—95% мока (от теоретического).[8, С.123]
Мерность и фрактальная структура макромолекул могут самым непосредственным образом отразиться на значениях скейлинговых показателей, получающихся, скажем, при измерениях [т)]. В опытах с лиотропно-мезогенным жестким «-спиральным поли-у-бензил-?-глутаматом (ПБГ) при повышении концентрации можно было наблюдать изменения скейлинговых показателей по отношению к зависимости аналога [г\] при конечной концентрации: [ц] = d\n r\r/dc ([f\] —текущая характеристическая вязкость; т)г — относительная вязкость) в сторону уменьшения, которое для гибкоцепных полимеров удобнее всего было сначала трактовать именно как предсказываемое теорией и опытами поджатие клубков с ростом с. Однако ни о каком поджатии у стержневидных молекул ПБГ говорить не приходится, и почти скачкообразное уменьшение в очень узком интервале концентраций скейлинговых показателей по отношению к М или с приходится объяснять уже с позиций динамического скейлинга: потерей (из-за взаимных помех) одной вращательной степени свободы в макроброуновском движении. Конечно, у ПБГ это следует понимать буквально и как «сигнал» будущего перехода в мезоморфное — нематическое состояние. Клубки же, разумеется, не могут превратиться в диски, но уменьшение их вращательного вклада в [fj] — такое же, как если бы их координационная сфера превратилась в «координационный диск». Наблюдать этот переход поведения легко в координатах lnr\r = f(c), когда при некоторой концентрации кривая спрямляется, достигая наклона, который был бы у [fj] в 9-точке (как по с, так и по М, в координатах МКХ). Однако[9, С.398]
Мерц с соавторами [9] обнаружили, что поглощение энергии при растяжении и ударная вязкость двухфазной полимерной системы (бутадиен-стирольный эластомер + полистирол) проходят через максимум при повышении концентрации сшивающего агента (дивинил-бензола). Поскольку известно, что содержание геля в привитом сополимере выше, чем в исходном эластомере [3], разумно предположить, что вследствие прививки содержание гель-фракции в эластомере на основе бутадиена и метилметакрилата увеличивается. Эластомер на основе сополимера бутадиена с метилметакрилатом, использованный в настоящей работе, первоначально был свободен от геля. Однако в результате реакции прививки содержание геля возрастает до 79—83% при содержании в композиции 22 ч. метилметакрилата и 78 ч. каучука. Хотя содержание гель-фракции не может быть количественной мерой прививки, полученные результаты все же позволяют заключить, что степень прививки значительна. Другое объяснение высоких содержаний гель-фракции — увеличение размеров дисперсной фазы привитого эластомера.[26, С.172]
Водородный ион по своему действию является единственным в своем роде; так, эквивалентная концентрация уксусной кислоты, необходимая для коагуляции разбавленного латекса, немного больше, чем A12(S04)3, но при 50-кратном повышении концентрации каучука необходимо в 10 раз повысить концентрацию уксусной кислоты. Латекс имеет область максимальной стабильности при низких рН, а именно — от 3,0 до 1,2. Высокие концентрации минеральных кислот, например, хлористоводородной, способствуют коагуляции, вероятно, действуя как концентрированные электролиты. Дегидратирующие агенты также являются сильными коагуляторами. Так, например, спирт (50 объемных процентов) вызывает быструю флокуляцшо латекса.[22, С.400]
На рис. III. 18 приведен график зависимости доли полимера в граничном слое v от содержания аэросила в системе Ф. Как видно из рисунка, зависимость v от Ф для всех систем имеет вид кривых с насыщением. Это означает, что при повышении концентрации аэросила выше определенного предела [в рассматриваемом случае выше 10% (об.)] не вся поверхность наполнителя доступна для макромолекул полимера из-за агрегации частичек аэросила. В то же время наклоны начальных участков кривых и значения v при насыщении существенно зависят от природы полимера. Сравнивая кривые v = /(Ф) для ПС и ПДМС, которые обладают близкими значениями WK, однако существенно различными значениями а,[21, С.120]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.