На главную

Статья по теме: Пропорционально молекулярному

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Известно, что вязкость растворов полимеров возрастает пропорционально молекулярному весу в степени 3,4 (см. гл. V), вследствие чего, например, увеличение среднего молекулярного веса в 2 раза означает возрастание вязкости приблизительно в 10 раз. Но механическая прочность полимеров ниже определенного предела молекулярного веса резко уменьшается, и пленка, которая обычно находится под постоянным механическим воздействием из-за остаточных внутренних напряжений и температурного расширения материалов, может оказаться недостаточно прочной.[1, С.321]

Равновесная податливость, согласно теории, должна возрастать пропорционально молекулярному весу, но, как видно из рис. 10, 1е практически не зависит от молекулярного веса, хотя экспериментальные точки ложатся с некоторым разбросом. Следует отметить, что при графическом методе расчета Je с помощью формулы (3) возможны существенные ошибки, поскольку используемые значения Ег, меньшие 104 дин/см2, в действительности экспериментально не были получены. Они были вычислены экстраполяцией прямолинейной части графика в координатах logEr — t. Возможно, именно по этой причине на рис. 10 наблюдается разброс экспериментальных значений Je, хотя в действительности Je не должна зависеть от молекулярного веса. Этот вывод подтверждается наблюдаемым постоянством значений Ет, поскольку для аморфных монодисперсных полимеров Je обратно пропорциональна Ет.[7, С.264]

Исследованные Еллинеком полимеры представляли собой фракции одного и того же об разца, поэтому для них можно было принять, что число слабых связей в любой цепи пропорционально молекулярному весу этой цепи. По-[5, С.55]

Применение рентгенографического метода для изучений структуры полиуретанов позволило выяснить, например, что период кристаллической решетки при малых степенях полимеризации возрастает пропорционально молекулярному весу3160. Рентгенографическим исследованием процесса кристаллизации и плавления полиуретанов показано, что переход от псевдоструктур к полимерному кристаллу происходит в полиуретанах при 90—100°С3160-3162.[8, С.435]

Если разрыв цени происходит по закону случая, то число уязвимых мест в полимере не зависит от молекулярного веса, и количество образовавшегося мономера, приходящееся на один разрыв, должно быть пропорционально молекулярному весу; поэтому в таком случае общая скорость реакции должна быть пропорциональна молекулярному весу полимера. Если инициирование происходит исключительно на концах макромолекул, то число уязвимых мест будет обратно пропорционально молекулярному весу, а количество образовавшегося мономера, приходящееся на один разрыв, пропорционально молекулярному весу. Общая скорость в этом случае не должна зависеть от молекулярного веса. Экспериментальные данные, приведенные в табл. 3, показывают, что реакция инициируется на концах молекул, так как скорость реакции не зависит от молекулярного веса полимера вплоть до значений 200 000.[5, С.31]

Большинство из перечисленных в табл. 6 методов фракционирования •основано на различии в растворимости молекул с разным молекулярным весом. Как известно, в данном гомологическом ряду потенциальная энергия растворенных молекул изменяется пропорционально молекулярному весу. Большие молекулы обладают меньшей потенциальной энергией (большая теплота растворения). Поэтому при изменении условий (повышение концентрации раствора, понижение температуры, изменение соотношения растворитель — осадитель и т. п.) большие молекулы переходят в осадок, -а молекулы с меньшим молекулярным весом остаются в растворе.[3, С.23]

Рассмотрение значений констант, характеризующих исследованные образцы (табл. 5), показывает, что Ет не зависит от молекулярного веса монодисперсных образцов, как это уже сообщалось ранее [5]. Этот вывод противоречит предсказаниям обеих теорий, согласно которым Ет должен изменяться обратно пропорционально молекулярному весу полимера. Таким образом, наиболее важное расхождение эксперимента с теориями БР[7, С.259]

Чарлзби [23] измерил для ряда парафинов и полиэтилена минимальную дозу излучения реактора, требующуюся для создания такой пространственной сетки, при которой теряется текучесть. Измерения проведены для ряда линейных парафинов, от С7 (н-гептан) до С3е включительно и для двух образцов полиэтилена: виннотена (приблизительно Coso; молекулярный вес около 3000) и политена (приблизительно С2ооо, молекулярный вес около 24000). Для н-парафинов критические значения дозы изменяются обратно пропорционально молекулярному весу, как и следовало ожидать, исходя из соображений, изложенных выше. Для полимеров результаты менее очевидны вследствие неопределенности молекулярного веса. По-видимому, для них потребовались дозы, несколько меньшие, чем ожидаемые. Для потери текучести н-гептана требуется 50,2 единицы реакторного излучения, а для потери текучести политена соответственно лишь 0,05 единицы.[4, С.116]

Поскольку из каждой молекулы полимера образуется не более одного нелетучего осколка, можно предположить, что инициирование происходит у концов цепей, причем это предположение подтверждается зависимостью начальной скорости образования мономера от молекулярного веса полимера. Если бы инициирование происходило по закону случая, то концентрация возможных центров инициирования не зависела бы от молекулярного веса. В этом: случае при термодеструкции полимеров с низким молекулярным весом количество мономера, образующееся при каждом акте разрыва цепи, должно было бы быть пропорционально молекулярному весу, и, следовательно, общая скорость образования мономера из определенной навески полимера должна быть пропорциональна молекулярному весу этого полимера. Если же в процессе термодеструкции атакуются в основном концы цепей, то число уязвимых мест обратно пропорционально молекулярному весу полимера, а количество мономера, образующееся при каждом элементарном акте, пропорционально молеку-[6, С.28]

поскольку t)s с точностью до некоторой постоянной равняется произведению Ет на хт. Согласно теориям БР и ВЛФ, r|s должна изменяться пропорционально молекулярному весу в степени 3,4 (или 3,5), что также противоречит экспериментально найденному значению показателя (3,75). В многочисленных работах неоднократно[7, С.262]

происходит при некотором критическом значении числа Рей-нольдса. Спенсер и Диллон32 пришли к выводу, что нерегулярность течения возникает вследствие перестройки потока при выходе из капилляра и связана с накоплением больших упругих деформаций в наружных слоях потока. Они заметили также, что значение критического напряжения при этом изменяется обратно пропорционально молекулярному весу полимера.[2, С.47]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
2. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
3. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
4. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
5. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
6. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
7. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную