Температура плавления полиуретанов довольно высока (не ниже 160 °С) вследствие образования водородных связей между макромолекулами за счет амидных групп. При нагревании до температуры выше 220 °С полиуретаны начинают, разлагаться.[1, С.85]
Рис. 119. Температуры плавления полиуретанов, полученных из 1/1-бутандиола и алифатических ди-изоциапатов, с различным числом метпленовых групп между поляр НЫМ11 /группами —NI-I—СОО......[2, С.457]
Хотя концентрация сложноэфирных групп оказывает на температуру плавления сложных полиэфиров сравнительно небольшое влияние, все же температуры плавления полиуретанов и полимочевин на основе сложных полиэфиров могут оказаться различными. Предполагают, что сложноэфирная группа в таких смешанных полимерах, содержащих группы с очень подвижными атомами водорода, участвует в образовании водородных связей в гораздо большей степени, чем в чистых сложных[7, С.335]
Влияние на свойства полимеров жестких ароматических ядер в общем противоположно влиянию простых эфирных групп, что показано на примере температур плавления полиуретанов в табл. 72.[7, С.336]
Как показал Байер7, гибкие простые эфирные и тио-эфирные группы оказывают на температуру плавления уретанов такое же действие. Ниже приведены данные о влиянии простых эфирных и тиоэфирных групп на температуру плавления полиуретанов на основе гексаметилен-диизоцианата и гликоля:[7, С.336]
При замене сложноэфиршх группировок в скелете макромолекулы па амидпые группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению ТШ1 полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров- Температуры плавления полиуретанов, в цепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов.[3, С.141]
Полиуретаны содержат функциональную группу — (О—СО—NH) и сходны с полиамидами в том, что способны образовывать водородные связи между полярными группами; в то же время, они содержат и типичные для полиэфиров связи О—СН2. Поэтому не удивительно, что температура плавления полиуретанов занимает промежуточное положение между Т^л полиэфиров и полиамидов [47]. Для них по-прежнему выполняется правило, согласно которому полимеры, содержащие четное число групп СН2 в мономерном звене, плавятся при более высокой температуре, чем полимеры с нечетным числом таких групп.[5, С.131]
Применение рентгенографического метода для изучений структуры полиуретанов позволило выяснить, например, что период кристаллической решетки при малых степенях полимеризации возрастаетпропорционально молекулярному весу3160. Рентгенографическим исследованием процесса кристаллизации и плавления полиуретанов показано, что переход от псевдоструктур к полимерному кристаллу происходит в полиуретанах при 90—100°С3160-3162.[6, С.435]
По свойствам полиуретаны имеют много общего с полиамидами. Линейным полиуретанам, как и полиамидам, свойственна высокая прочность, обусловленная большим количеством водородных связей, возникающих между карбонильными и иминнымн группами соседних макромолекул. По мере увеличения длины углеводородных цепей, разделяющих полярные группы в макромолекулах полиуретана, уменьшается его жесткость и прочность и снижается температураплавления кристаллитов. Температуря плавления полиуретанов (и полиамидов) с нечетным числом ме-тиленовых групп между полярными звеньями ниже температур плавления ближайших полимергомологов, содержащих четное число метиленовых групп в углеводородных цепочках (рис. 119).[2, С.456]
*•—Жесткость, эластичность, растворимость и температура плавления полиуретанов подчиняются тем же закономерностям, что и свойства полиамидов, они__зависят от типа и распределения полярных групп в макромолекуле, от расстояния . между ними. В большинстве случаев полиуретаны представляют собой высокоплавкие кристаллические полимеры, ориентирующиеся при вытяжке.. Температура плавления их меньше, чем у полиамидов с тем же числом метиленовых групп. Полиуретаны уступают полиамидам в механической прочности, но превосходят их морозостойкостью. Кроме того, они менее гигроскопичны.[4, С.313]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.