В условиях развитого молекулярного движения ранее единая спиновая новая система образца распадается вследствие ослабления межмолекулярных магнитных диполь-дипольных взаимодействий на спиновые системы отдельных макромолекул или даже на спиновые системы, образуемые внутри макромолекулы отдельными группами близко расположенных спинов, например, протонами групп — СН2 — или СНз — . Функция затухания поперечной намагниченности в этом случае будет представлять суперпозицию функций спада для отдельных мак-ромолекулярных или групповых спиновых систем, которые характеризуются собственными функциями спада[2, С.266]
Нет ничего особенного в том, что у (СН3)(СвН5)ПОФ расхождение между температурами стеклования, полученными методами дилатометрии и механических испытаний, оказалось больше, чем у других симметрично дизамещенных полимеров. Все это не подтверждает и не опровергает предложенного объяснения, основанного на эффекте упаковки или дипольных взаимодействий. Тем не менее очевидно, что природа молекулярного движения этого и двух других полимеров различна. К тому же пониженное значение коэффициента термического расширения в стеклообразном состоянии подтверждает идею о низкой молекулярной подвижности застеклованного (СН3)(СвН5)ПОФ в срав-[5, С.145]
Для многих полимеров температура начала интенсивной деструкции действительно лежит выше температуры стеклования или плавления. Однако в ряде случаев деструкция начинается и при температурах, лежащих ниже температуры стеклования или плавления. Последнее обусловлено тем, что устойчивость химической связи сильно зависит от диполь-дипольных взаимодействий и водородных связей. Рассмотрим это более подробно.[1, С.224]
Реакция полимера на электрическое поле тем сильнее, чем лучше диполи ориентируются в нем и чем больше дипольный момент. Но не у всех полярных веществ полярные группы хорошо ориентируются как из-за стерических препятствий, так и вследствие особенностей строения полярных групп. Стериче-ские препятствия, вызванные, например, наличием массивных боковых привесков, делают невозможным образование диполь-дипольных связей как между цепями, так и вдоль полимерных цепей. В этих случаях преодоление диполь-дипольных взаимодействий требует затраты меньшей энергии, что приводит к снижению энергии активации и вносит определенный вклад в снижение Гст по мере увеличения длины боковых привесков.[2, С.244]
Не рассматривая особенности такого регрессионного анализа, отметим лишь, что полимеры, которые выбираются для калибровки метода, должны обладать экспериментальными значениями анализируемых физических характеристик как можно в более широких пределах, а химическое строение полимерных стандартов должно существенно различаться. Обычно решается избыточная система, составленная из 30-40 уравнений, что соответствует 3(МО полимерам. Далее по полученным коэффициентам рассчитываются свойства всех других полимеров. При этом определяются также такие характеристики, как энергия слабого дисперсионного взаимодействия, энергия сильных диполь-дипольных взаимодействий и водородных связей, их относительная доля и многие другие физические параметры системы.[1, С.14]
Образование диполь-дипольных физических узлов влияет на температуру стеклования. Например, в бутадиеннитрильных эластомерах, где образуются диполь-дипольные поперечные связи, с увеличением числа полярных CN-групп в цепи Гст увеличивается. Для заданной концентрации дипольных групп в главной цепи с увеличением длины боковых привесков, напротив, Гст уменьшается, что наблюдалось в ряду полимеров поливинилового (ПВ) ряда: ПВ — метилэфир; ПВ — этилэфир, ПВ — пропилэфир, ПВ — бутилэфир. Одновременно с снижением Та в этом ряду (при частоте v = 2-106 Гц) от 339 К да 270 К уменьшается и плотность полимера от 1,03 да 0,91 г-см~3, что приводит к уменьшению диполь-дипольных взаимодействий между главными цепями вследствие увеличения межмолекулярных расстояний. Этим объясняется снижение температур структурного Гст и механического Тл стеклований.[2, С.244]
Новые типы сшитых П.—иономеры и взаимопроникающие сетчатые полимеры. Введение в цепь макромолекулы П. ионогенных групп кислотного или основного характера (см. Иономеры), осуществляемое в ходе синтеза, приводит к возможности образования, наряду с сеткой физич. и химич. ковалентных связей, сетки, возникающей в результате ион-ионных и ион-дипольных взаимодействий, или ионных связей (при введении[6, С.35]
Новые типы сшитых П.—иономеры и взаимопроникающие сетчатые полимеры. Введение в цепь макромолекулы П. ионогенных групп кислотного или основного характера (см. Иономеры), осуществляемое в ходе синтеза, приводит к возможности образования, наряду с сеткой физич. и химич. ковалентных связей, сетки, возникающей в результате ион-ионных и ион-дипольных взаимодействий, или ионных связей (при введении[7, С.35]
Сильно выраженная полярность мономера или одного из компонентов мономерной системы (в случае сополимеризации) может влиять на морфологию латексного полимера и топографическое размещение полярных групп, играя роль фактора ориентации в конформационном поведении макромолекул, образующихся вблизи границы раздела с водной фазой. Это, в свою очередь, может привести к большей реализации дипольных взаимодействий между макромолекулами и к существенному изменению свойств полимера, полученного из латекса, по сравнению с полимером, полученным из раствора.[4, С.86]
спинами, при котором затухание обусловлено взаимопереворачивающим членом диполь-диполь-ного взаимодействия. Для рассмотренного вида функций параметры Ь2/3 или Ь2 в случае полимеров соответствуют внутримолекулярному вкладу в М2 кр, а параметр а2 — вкладу межмолекулярных диполь-дипольных взаимодействий. На рис. XI. 3 показана форма затухания поперечной намагниченности в линейном полиэтилене [180]. Другой пример неоднородных спиновых систем — гетерогенные полимерные композиции, в которых изучение спин-диффузионного обмена намагниченности между компонентами позволяет в некоторых случаях сделать заключение об их фазовой: структуре и оценить размеры фазовых доменов [181, 182].[2, С.264]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.