Морозостойкость вулканизатов определяется температурами стеклования и кристаллизации полимера, связь которых с его структурой кратко рассматривалась выше (стр. 484). Наиболее морозостойки (сохраняют эластичность до —80-i----90 °€|[1, С.493]
Уравнение (5) связывает температуру Стеклования системы с температурами стеклования компонентов, но OFIO не содержит членов, учитывающих взаимодействие между ними. Это приводит к неправильным результатам. Так, согласно уравнению (5), при пласти-фикаиин двух полимеров с одинаковыми Тй (например, полистирол и полиметилметакрилат) -одним и тем же пластификатором, Гс пластифицированной системы должны быть также одинаковыми, что не подтверждается опытом,[8, С.449]
Высокомолекулярные полимеры с гибкими цепями характеризуются низкими температурами стеклования и высокими температурами текучести, т. е. широким температурным интервалом вы-•сокоэластичности (от —70 °С до +200 °С). Высокомолекулярные полимеры с более жесткими цепями имеют высокие температуры стеклования и небольшой интервал эластичности (от 100 до 160°С). Полимеры, обладающие еще меньшей гибкостью цепи, имеют очень высокие значения Тс, и разность Т?—ТС у них настолько мала, что практически они не проявляют высокоэластических свойств даже при повышенных температурах. В этом случае часто говорят о размягчении полимера, т. е. о его переходе из стеклообразного состояния непосредственно в вязкотекучее.[6, С.105]
Таким обратом, высокомолекулярные полимеры с гибкими цепями характеризуются низкими температурами стеклования и высокими температурами текучести, т, е. широким температурным интервалом эластичности (от — 70° до +200° С), Высокомолекулярные полимеры с более жесткими цепями имеют высокие температуры стеклования и небольшой интервал эластичности (от 100 до 160° С).[8, С.199]
Если говорить о блок-сополимерах, то вследствие фазового микрорасслоения они характеризуются двумя температурами стеклования [126]. Например, для бутадиенстирольных термо-эластопластов ниже верхней температуры стеклования 7СТ = = 353 К полистирольные участки макромолекул находятся в агрегированном состоянии в виде микрообластей застеклован-ного полистирола. Линейный размер микрообластей составляет 18—30 нм. Полибутадиеновая матрица находится в высокоэластическом состоянии, пока при нижней температуре стеклования 7СТ = 173 К она также не застеклуется.[16, С.197]
Именно при этом в полной мере выясняется физический смысл релаксационных состояний и релаксационных переходов,, связанных с температурами стеклования и текучести. Хотя это может показаться с непривычки парадоксальным утверждением, но физический смысл состоит как раз в своего рода иллюзорности этих состояний и переходов, что и отличает их от фазовых состояний и термодинамических переходов (мы сознательно избегаем дополнения «фазовые» к словам «термодинамические переходы», см. ссылку на стр. 90).[3, С.282]
Зная 7'Жр и Тс, можно определить интервал температур, в котором полимер ведет себя как упругий нехрупкий материал. Если. эластомеры применяют при температуре в пределах интервала вы-сокоэластичности (между температурами стеклования и текучести) , то стеклообразный полимер (пластмассу) применяют в интервале вынужденной эластичности (Тс — 7"хр). Полиметилметакрилат можно применять как конструкционный материал, потому что для него Тс=110°С, а ГХр=10°С. Полистирол нельзя применять без специальной модификации его структуры, потому что для него Тс = = 100°С, а Гхр=90°С.[7, С.154]
Большинство кристаллизующихся полимеров имеют области, резко отличающиеся по молекулярной упорядоченности, т. е. являются частично-кристаллическими. Если при охлаждении полимера область потери подвижности сегментов характеризуют температурами стеклования (ГССТР, Тсж*), то при нагревании полимера говорят о температуре его размягчения Траш, которая характеризует область (или точку) «размораживания» сегментальной подвижности. Анализ экспериментальных данных, полученных для частично-кристаллических полимеров различными физическими[4, С.55]
Резины — низкомодульные конструкционные материалы, пластмассы — высокомодульные, но их жесткость все же значительно ниже жесткости металлов. Пластики по химической структуре могут быть линейными или пространственными полимерами, гибко-цепными или жесткоцепными с температурами стеклования или плавления 100—400° С. Материалы на их основе — пластмассы — важнейшие конструкционные материалы, а часто и заменители металлов.[4, С.11]
Термоэластопласты имеют высокие значения сопротивления разрыву, относительного удлинения, эластичности, сопротивления раздиру и стойкости к многократным деформациям, морозостойкости. Оптимальные физико-механические свойства достигаются в тех случаях, когда разность между температурами стеклования соответствующих блоков превышает 100°С.[1, С.284]
Этот, на первый взгляд, парадоксальный вывод на самом деле имеет место, что будет продемонстрировано ниже. Здесь же следует заметить, что обычно о совместимости двух полимеров судят по температуре стеклования смеси. Для абсолютно совместимых полимеров характерно одна температура стеклования смеси, которая лежит между температурами стеклования исходных компонентов. Для смесей абсолютно несовместимых полимеров наблюдаются две температуры стеклования, каждая из которых соответствует температуре стеклования исходного компонента. При частичной совместимости, когда в каждой микрофазе присутствуют оба компонента, но в разных количествах, проявляются также две температуры стеклования, но по сравнению с температурами стеклования исходных компонентов они смещены навстречу друг другу.[9, С.375]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.