Для несовместимых полимеров в зависимости от соотношения компонентов в системе распределение частиц дисперсной фазы полимера в полимерной матрице определяется как термодинамическими соображениями (расслоением на две фазы) и регулируется вязкостью матрицы, так и условиями кристаллизации дисперсной фазы в полимерной матрице. Действительно, для твердых напол-[13, С.233]
Результаты исследования морфологии смесей несовместимых полимеров показывают, что однородность надмолекулярной структуры, наблюдаемая электронно-микроскоп:ически, еще не доказывает совместимость на надмолекулярном уровне, а является только результатом слабого оптического контраста. Выявление отдельных морфологических структур в таких системах возможно путем их перевода в ориентированное состояние. Разделение на две четко выраженные фазы в этом случае определенно указывает на отсутствие совместных надмолекулярных структур. Однако даже при морфологической несовместимости на границах раздела возникает переходный слой. Образование переходного слоя является характерным признаком морфологически несовместимых полимеров.[13, С.218]
В последнее время показано, что однофазные пленки из смеси несовместимых полимеров можно получить, выпаривая растворитель из раствора смеси. Так, пленки смеси хлорированного каучука (66,5% хлора, молекулярный вес 5,2-104) и сополимера этилена и винилацетата (молекулярный вес 1,28-104) в соотношении 1 : 1 прозрачны, если отлиты из бензола, толуола, СС14 и непрозрачны, если в качестве растворителя взят метиленхлорид, хлороформ и др. Меняя природу растворителя, можно получить однофазные пленки из смеси ПС и поливинилметилового эфира [68, 75].[15, С.24]
Интересно отметить [826], что при механической переработке смесей двух несовместимых полимеров в отсутствие стабилизаторов, играющих роль ингибиторов межцелного обмена, образуются сополимеры и твердые дисперсии полимер — полимер с глобулярными частицами (рис. 291). Если же эти смеси содержат стабилизатор, предотвращающий сойолимеризащию и играющий к тому же роль поверхностно-активного компонента, то в аналогичных условиях образуются твердые дисперсии полимер—полимер типа взаимопроникающих волокнистых сеток, спонтанно распадающихся на волокна при вытяжке. Этот эффект усиливается после дополнительного введения ПАВ типа ОП-10 или стеариновой кислоты, усиливающих разделение системы и предотвращающих сополи-меризацию.[11, С.345]
Поскольку полистирол и полибутадиен относятся к категории термодинамически несовместимых полимеров, термодинамическая поправка связана здесь с сегрегационным параметром ХАВ (А и В обозначают блоки, которые в свободном состоянии разделились бы на макрофазы), величина которого столь высока, что можно принять эффективную энергию излома бесконечной, т. е. считать для полистирольных блоков f = 0. Это приводит к полному их распрямлению: вот здесь-то «обходным путем» удается реализовать структуру, которая возникла бы при низкотемпературном переходе второго рода, если бы его осуществлению не мешало структурное стеклование; иными словами, этот переход действительно реализуется в результате сегрегации (количественно характеризуемой параметром ХАВ) и воздействия относительно малого продольного градиента скорости у входа в канал экструдера. Впрочем, можно показать, что тот же эффект в других условиях достигается за счет одной лишь сегрегации [28].[4, С.223]
При изучении многими методами микроструктуры смешанных в расплаве термодинамически несовместимых полимеров ПЭ и ПС различных молекулярных масс при всевозможных соотношениях компонентов было установлено [428], что степень дисперсности частиц в двухфазной системе определяется не" химической природой дисперсной фазы, а различием в реологических свойствах и и составе фаз. Чем больше различие в вязкости и высокоэластичности компонентов, тем сильнее влияние состава смеси на ее дисперсность. Основные закономерности формирования структуры в смеси расплавов сводятся к следующему: если вязкость и высокоэластичность компонента, количество которого недостаточно, значительно больше, чем основного компонента, то образуется грубодисперсная композиция; если, наоборот, меньший .компонент хорошо распределяется в системе. Если вязкости компонентов близки, то образуется высокодисперсная смесь независимо от того, какой компонент является дисперсной фазой, какой — дисперсионной средой. Образование взаимопроникающей двухфазной структуры возможно только в том случае, когда соотношения между вязкостью и высоко-[13, С.214]
Была изучена [402, с. 665) температурно-временная зависимость прочности адгезии для систем, состоящих из совместимых и несовместимых полимеров (субстрат и адгезив). Оказалось, что в совместимых системах закономерности температурно-временной завишмдс^ч{_адгезионной прочности ИДРНТИЧНЫ пч[12, С.135]
Описана попытка [203] использования метода спиновой метки для выяснения вопроса об образовании диффузного слоя на границе раздела фаз термодинамически несовместимых полимеров полибутадиена (ПБ) и бутадиенстирольного каучука. Стабильный бирадикал прививали к молекулам ПБ за счет рекомбинации образующихся при метанодеструкции радикалов с одним из радикалов бифункциональной молекулы[8, С.289]
Физико-механические свойства двухфазной системы зависят также от полидисперсности фазы, характера ее распределения. После совмещения, достигаемого механической обработкойтермодинамически несовместимых полимеров, имеющих высокую вязкость, независимо от времени хранения не наблюдается разделения на микроскопические фазы. Щш этом различия в плотностях энергии когезии компонентов влияю;Гтга~те свойства системы, которые зависят от диффузионных и других термодинамических характеристик. В первую очередь это относится к интенсивности взаимодиффузии молекул полимеров и их сегментов на границе раздела фаз.[10, С.24]
С целью модификации свойств эластомеров заслуживает внимания также получение катенантных полимеров (взаимопроникающих сеток, ВПС). Этот способ позволяет создать единую пространственно-сшитую систему из двух (или нескольких) химически несовместимых полимеров путем применения различных механизмов сшивания, причем в конечном продукте реализуются свойства исходных полимеров [32].[1, С.530]
В четырнадцатой главе с привлечением идеи "растворимости" одного гомо-полимера в другом предложен критерий для оценки совместимости полимеров по данным о химическом строении отдельных компонентов. Анализ применения критерия для совместимых, частично-совместимых или несовместимых полимеров показывает высокую его предсказательную способность.[5, С.17]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.