Статья по теме: Образование переходного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Образование переходного слоя, хорошая растворимость $еры в полимерах- и одинаковая скорость вулканизации способствуют совулканизации каучуков. Например, смесь СКД и CKMC-3f РП до вулканизации имеет две температурные области стеклования, а после вулканизации одну, что указывает на полную совул^ййра цию этих каучуков. При большой разности в плотностях энергийфо-гезии система остается двухфазной независимо от степени вулк^и-зации ш. На рис,8представлены кривые радиотермолюмадесценцщ[3, С.26]

Образование переходного слоя может рассматриваться как возникновение третьей фазы в смеси вследствие локальной диффузии на границе раздела и других причин. Действительно, наличие такого слоя обнаружено методами ДТА [414] и радиотермолюми-несценции [415] для смесей эластомеров. Для композиции на основе двух кристаллических полимеров метод радиотермолюминесценции был применен авторами работы [416]. Исследование смеси полиэтилена низкого давления с сополимером формальдегид — диоксолан в широком диапазоне составов показало, что при малых добавках сополимера (до 2%) максимум свечения, отвечающий температуре стеклования ПЭ, смещается в сторону более низких температур, а в области 5—40% сополимера положение максимума остается постоянным. При малых добавках ПЭ к сополимеру (до 1%) также наблюдается сдвиг максимума, характерного для сополимера. Добавки 10% сополимера к ПЭ и 5% ПЭ к сополимеру приводят к появлению в системе новых максимумов. Полученные данные указывают на то, что при смешении кристаллических полимеров происходят структурные изменения в межфазных областях, обусловленные взаимодействием компонентов в пределах аморфных областей. При малых-добавках наблюдается один смещенный пик свечения. При повышении содержания второго компонента образуются две аморфные фазы, что приводит к появлению двух смещенных температур стеклования. Как видно, взаимное влияние компонентов в смеси может приводить к тому, что Тс одного полимера в смеси с другим повышается по сравнению с наблюдаемой для чистого полимера (ПС в смеси с ПБ, ПВА, ПВХ и др.). Во всех исследованных случаях ПС преобладал в смеси, т. е. является непрерывной фазой. Величина смещения Тс зависит от природы компонентов и возрастает с ростом разности коэффициентов термического расширения [417, 418].[4, С.205]

При применении катализаторов ионного типа на образование переходного состояния в процессе роста цепи оказывает большое влияние проти-воион и его комплексообразующая способность по отношению к мономеру и растворителю. Наличие ионной пары или ионного квадруполя на конце растущей цепи, вообще говоря, вызывает образование более стойких комплексов и в конце концов обеспечивает более высокую эффективность стереорегулирования. В зависимости от комплексообразующей способности противоиона по отношению к мономеру и растворителю процесс может направляться как в сторону изотактического, так и синдиотактического подхода.[6, С.53]

Отдельному этапу роста цепи по каждой из возможных реакций будет всегда Предшествовать образование переходного состояния, в котором «растущий конец» цепи и «приближающаяся» к нему молекула мономера подходят друг к другу таким образом, что атомы С, О и Н обеих сторон должны постененно занимать те местоположения, которые они занимают после присоединения этой молекулы мономера, и электроны или электронные пары обоих партнеров в конце концов перемещаются на соответствующую связующую орбиту между углеродным атомом цепи С° и углеродным атомом мономера С™:[6, С.52]

Следовательно, частичное или полное исчезновение поверхности раздела адгезив — субстрат и образование переходного диффузионного слоя — лишь частный случай проявления совместимости полимеров в адгезионных системах. В системах, состоящих даже из совместимых полимеров, взаимное растворение (диффузия) часто не происходит в силу ряда обстоятельств [237] (низкое значение коэффициента диффузии, возникновение в процессе формирования адгезионного соединения трехмерной сетки в адгезиве и т. д.). Поэтому в системе адгезив — субстрат способность полимеров к совместимости может проявляться в достижении достаточно полного контакта на границе раздела фаз, т. е. в смачивании.[5, С.84]

Андрианов и Якушкина18И предполагают, что полимеризация октаметилциклотетрасилоксана в присутствии ЗпСЦ протекает через образование переходного комплекса — Si — О — Si — (акт. ц.)-А. Природа радикалов, связанных 'С атомами кремния в циклотетрасилоксанах, влияет на скорость полимеризации. При этом способность к полимеризации связана с экранирующим эффектом обрамляющих групп 1812.[7, С.194]

Ерофеев и Тулупов [194], развивая теорию структурного и энергетического соответствия, исходят из характеристик симметрии молекулярных орбиталей объекта взаимодействия и АЦ катализатора. Авторы показы-, вают, что образование переходного комплекса из моле- j кулы реагента и катализатора возможно только в том ] случае, если волновые функции, описывающие распре-1 деление электронной плотности в молекулах реагента/ и в АЦ, удовлетворяют определенным требования» симметрии.[1, С.182]

При рассмотрении свойств полимеров, наполненных дисперсными минеральными наполнителями, было показано, что под влиянием поверхности наполнителя происходит заметное изменение свойств поверхностного слоя полимерной матрицы. При использовании полимерных наполнителей следует ожидать, что свойства поверхностного слоя полимерного наполнителя могут изменяться под влиянием полимерной матрицы даже в тех случаях, когда невозможно образование переходного слоя, рассмотренного ранее.[4, С.211]

Результаты исследования морфологии смесей несовместимых полимеров показывают, что однородность надмолекулярной структуры, наблюдаемая электронно-микроскоп:ически, еще не доказывает совместимость на надмолекулярном уровне, а является только результатом слабого оптического контраста. Выявление отдельных морфологических структур в таких системах возможно путем их перевода в ориентированное состояние. Разделение на две четко выраженные фазы в этом случае определенно указывает на отсутствие совместных надмолекулярных структур. Однако даже при морфологической несовместимости на границах раздела возникает переходный слой. Образование переходного слоя является характерным признаком морфологически несовместимых полимеров.[4, С.218]

гулярного продукта, способного проявлять свою упорядоченность посредством кристаллизации [15]. При свободнорадикальном. инициировании виниловой полимеризации на образование переходного состояния будет в ^значительной степени влиять природа бокового заместителя и растворителя. В зависимости от размера и полярности заместителя и тех же характеристик молекул растворителя растущий конец цепи будет иметь преимущественную конформацию, в которой атом углерода, играющий роль радикала С-, и заместитель R «солъватнрованы» и «координированы» другими заместителями или молекулами растворителя S. Схематически такую конформацию можно представить в виде-[6, С.53]

терна для большинства несовместимых полимеров. Толщина-переходного слоя может составлять десятки им и зависит от разности энергий когезии. чем последняя меньше, тем толщина слоя больше. Межфалный с юй, и котором проявляется сегментальная растворимость, продет йляет собой «раствор» сегментов одного полимера в другом Образование переходного слоя приводит к уменьшению энергии когезии смеси и повышению ее устойчивости.[2, С.424]

Полный текст статьи здесь