На главную

Статья по теме: Образуются сополимеры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

С понижением температуры скорость дезактивации замед-^ляется [6, 8]. При старении катализатора образуются сополимеры (Г более высокой характеристической вязкостью [г\], чем на свежеприготовленном. Резкое изменение [ц] сополимеров (с 1,65 до 6,7 дл/г) с увеличением продолжительности старения наблюдали при сополимеризации на системе V^CsHrOab + (C2H5)2A1C1 при —20 °С [6]. Полагают, что это может быть обусловлено уменьшением концентрации активных каталитических комплексов. Исследования, проведенные на других катализаторах, не показали столь значительного увеличения [т]] сополимеров при выдерживании каталитического комплекса. Изменение длительности старения каталитического комплекса от 2 до 60 мин при сополимеризации этилена и пропилена на системах VC14 (или VOC13) + (ызо-С4Н9)2А1С1 ^привело к изменению [ц] сополимеров с 3,5—3,9 до 5,7—5,5 дл/г, v* в случае систем VC14 (или VOC13) + (C2H5)i,5AlCli,5 увеличе-[1, С.295]

Композиционная неоднородность сополимеров. Сополимеры однородные по составу образуются на гомогенных катализаторах, таких, как (СбН5)2УС12 +R2A1C1; V(C5H702)3 + R2A1C1 [17]. На гетерогенных катализаторах образуются сополимеры неоднородные по составу. К типичным гетерогенным катализаторам относятся системы на основе TiCl3 и VC13. Гетерогенные катализаторы могут образоваться и в случае, когда отдельные компоненты каталитической системы растворяются в полимеризационной среде, но при их взаимодействии образуются или нерастворимые продукты, входящие в состав катализатора, или несколько активных центров, различающихся между собой по активности к этилену и пропилену. Возрастание композиционной неоднородности наблюдали при повышении температуры полимеризации [44]. Это возможно и при регулировании молекулярной массы сополимера водородом, когда в результате передачи цепи образуется новая каталитическая система с другими константами сополимеризации для этилена и пропилена, чем у исходной. Степень однородности сополимеров по составу зависит также и от диффузионных процессов в полимеризуемой среде.[1, С.305]

ММР сополимеров зависит от природы каталитической системы, растворителя, температуры полимеризации, концентрации катализатора, регулятора молекулярной массы и др. Сополимеры со сравнительно узким ММР можно получить на гомогенных катализаторах. На катализаторах, содержащих два или несколько активных центров с разной продолжительностью жизни или разной активностью, образуются сополимеры с более широким или[1, С.304]

При наличии в системе ГХЦ катализатор оставался активным длительное время. Активирующий эффект ГХЦ проявляется как при введении его в начале процесса, так и при добавлении к практически неактивному катализатору, который после введения ГХЦ вновь становится активным. Между алюминийорганическим соединением и активатором необходимо сохранять такое соотношение, чтобы скорость восстановления V3+ до V2+ преобладала над скоростью окисления V2+ в V3+. Реактивированный катализатор полностью теряет свою активность, если весь ванадий переходит в трехвалентное состояние, но после введения новой порции алю-минийорганического соединения вновь становится активным в процессе сополимеризации. В присутствии активаторов образуются сополимеры с меньшей молекулярной массой, что, вероятно, связано с увеличением концентрации активных центров.[1, С.301]

В определенных условиях образуются сополимеры со строго чередующимся расположением звеньев:[4, С.117]

На каталитических системах, содержащих VOCls, образуются сополимеры с большей кристалличностью, чем на системах с VC14.[1, С.305]

При сонолимернзации па кобальтовых катализаторах образуются сополимеры с количеством звеньев 1,2 (бутадиена) и 3,4 (изопрена) тем большим, чем выше содержание в них звеньев изопрена. Повышение содержания звеньев 1,2 и 3,4 нарушает регулярность цепи, в результате чего сополимеры обладают пониженными механич. свойствами. Однако при небольших добавках изопрена (до 10—15%) м. б. получены сополимеры, близкие по свойствам к соответствующим смесям стерсорегулярного бутадиенового (СКД) и синтетич. изопренового (СКИ-3) каучуков, но с существенно лучшей морозостойкостью вследствие того, что сополимеры не кристаллизуются при охлаждении.[12, С.155]

При сополимеризации на кобальтовых катализаторах образуются сополимеры с количеством звеньев 1,2 (бутадиена) и 3,4 (изопрена) тем большим, чем выше содержание в них звеньев изопрена. Повышение содержания звеньев 1,2 и 3,4 нарушает регулярность цепи, в результате чего сополимеры обладают пониженными механич. свойствами. Однако при небольших добавках изопрена (до 10—15%) м. б. получены сополимеры, близкие по свойствам к соответствующим смесям стереорегулярного бутадиенового (СКД) и синтетич. изопренового (СКИ-3) каучуков, но с существенно лучшей морозостойкостью вследствие того, что сополимеры не кристаллизуются при охлаждении[16, С.152]

При полимераналогичных превращениях часто одновременно могут происходить не одна, а несколько параллельных реакций. В этО'м случае обычно образуются сополимеры сложного' '.[2, С.173]

Интересно отметить [826], что при механической переработке смесей двух несовместимых полимеров в отсутствие стабилизаторов, играющих роль ингибиторов межцелного обмена, образуются сополимеры и твердые дисперсии полимер — полимер с глобулярными частицами (рис. 291). Если же эти смеси содержат стабилизатор, предотвращающий сойолимеризащию и играющий к тому же роль поверхностно-активного компонента, то в аналогичных условиях образуются твердые дисперсии полимер—полимер типа взаимопроникающих волокнистых сеток, спонтанно распадающихся на волокна при вытяжке. Этот эффект усиливается после дополнительного введения ПАВ типа ОП-10 или стеариновой кислоты, усиливающих разделение системы и предотвращающих сополи-меризацию.[7, С.345]

В табл. 17 приведены тепловые эффекты реакций фенилглицидилового эфира и эпоксидной смолы, найденные Клюте и Виманом. При гомо-полимеризации эпоксидной смолы, а также фенилглицидилового эфира выделяется около 22 ккал/моль. Если же образуются сополимеры, то тепловой эффект составляет около 26 ккал/моль. Прибор Клюте и Вимана позволяет избежать одной весьма затруднительной операции, свойственной ДТА полимеров, а именно извлечения прореагировавших образцов из держателей. Латунные или алюминиевые гильзы, содержащие затвердевший полимер, вытаскивают из восьми отверстий камеры и заменяют новыми гильзами. Кроме того, поскольку диаметры гильз невелики, разности температур между различными точками образца также очень малы. На основании тщательного анализа своих опытов Клюте и Виман сделали вывод, что их метод дает значения тепловых эффектов, почти точно соответствующие значениям, определенным с помощью изотермической калориметрии.[9, С.146]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
4. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
5. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
6. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
7. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
8. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
9. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
10. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
13. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.
14. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
15. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
18. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
19. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную