На главную

Статья по теме: Глобулярная структура

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В [31, 95, 263] количественно описана глобулярная структура ПВХ и, в частности, оценено координационное число К. Глобулярную структуру ПВХ предложено [263] рассматривать как регулярную упаковку пересекающихся сфер. Для расчета К было использовано соотношение, связывающее удельную поверхность с параметрами микроструктуры (К, Л к и RI, где Л к = r/Ri - отношение радиуса пятна контакта к радиусу глобулы). Радиус частиц измеряли по микрофотографиям и с помощью ртутной порометрии. Значение Лк полимера при р = 0,3 произвольно принято равной 0,15. При этой степени превращения для блочного ПВХ К = 4,8-6,7.[7, С.41]

В [32] значения параметров Лк, К и Щ найдены по измеряемым экспериментально интегральным показателям пористой структуры ПВХ (ег и 5уд). Для этого глобулярная структура ПВХ представлена в виде регулярной упаковки пересекающихся сфер (рис. 1.14). Ранее такую модель использовали для описания структуры некоторых пористых тел, в частности катализаторов [132]. Определяемые параметры RI, г и К для данной модели связаны с удельной поверхностью единицы массы материалы (5уд, см2/г) и его пористостью (ег) уравнениями[7, С.41]

Вторичная структура белковой молекулы - это конформация участков полипептидной цепи. Линейный полимер, первичная структура которого включает много "шарнирных" групп и взаимодействие между боковыми радикалами в котором не очень велико, образует статистический клубок. Он не обладает определенной трехмерной структурой или формой, так как она постоянно изменяется под действием микроброуновского движения. Однако вследствие взаимодействия боковых заместителей аминокислотных звеньев макромолекулы белка способны свертываться в более плотный, чем статистический, клубок, в результате чего возникает компактная глобулярная структура белковой макромолекулы.[1, С.344]

Глобулярная структура 31, 254 Гемолитический разрыв цепи 113, 148 Гриффитса расчет 72[2, С.431]

Гибкие макромолекулы обычно стремятся принять сферическую форму, сворачиваясь в клубки, называемые глобулами. Устойчивость такой формы определяется наименьшими поверхностью и поверхностной энергией. Глобула состоит из одной или нескольких макромолекул, при этом отдельные участки цепи внутри нее расположены беспорядочно. Глобулярная структура является очень типичной для большинства аморфных полимеров и формируется в процессе их получения.[4, С.32]

При хлорировании ПВХ наряду с реакцией замещения протекает реакция отщепления хлористого водорода, вслед за которой немедленно происходит присоединение хлора по образовавшейся двойной связи [43, 53]. Кроме того, имеют место побочные процессы, приводящие, в частности, к разветвлению и появлению на концах макроцепей карбонильных групп. По данным электронной микроскопии, для ХПВХ характерна глобулярная структура, устойчивая даже в растворах [54, 55].[5, С.36]

Различия в поверхностной энергии наполнителей также влияют на морфологию, как было показано на примере фенолоформальде-гидных смол [97]. Применение кристаллических наполнителей (алмаз, нитрид бора и др.) позволило выявить "различия в структуре слоев полимера на гранях кристаллов, обладающих различной поверхностной энергией. Различие адсорбционных потенциалов граней кристаллов приводит к тому, что глобулярная структура, характерная для исходного полимера, может переходить в фибриллярную, диаметр фибрилл которой составляет от 50 до 600 А, с поперечным разделением агрегатов. Структура смолы, наполненной частицами алмаза, характеризуется большей равномерностью размеров глобул (50—100 А) по сравнению со смолой, наполненной графитом, в которой размеры глобул колеблются от 50 до 300 А. Таким образом, структура, формирующаяся в присутствии частиц с высокой поверхностной энергией, более однородна. В работе [101] установлена также корреляция между морфологией наполненного полимера и его механическими свойствами. Менее раз-, витый структурный рельеф (небольшие размеры надмолекулярных образований, размывание границ между крупными агрегатами, а также между наполнителем и связующим) обусловливает более высокие показатели механических свойств, а эти эффекты, в свою очередь, зависят от поверхностной энергии наполнителя.[10, С.51]

Сравнительно легкую перестройку глобулярной структуры в условиях, когда не происходит химических изменений в полимере, трудно объяснить с точки зрения существования областей с более плотной сшивкой, которые не должны были бы изменяться в таких условиях. Следует отметить, что размеры даже небольших частиц истинных фаз в изученных нами расслаивающихся модифицированных эпоксидных системах при этом не и.> менялись и их границы не размывались. Вероятно, глобулярная структура эпоксидных полимеров, как и других трехмерных полимеров, отражает флуктуации плотности упаковки, сходные с[6, С.59]

Следует иметь в виду, что количество и тип каучуко-смоляных структур, полученных в процессе совмещения каучука и смолы и их дальнейшей технологической обработки, зависит от способа совмещения и структуры исходных компонентов. Не во всех полимерных системах, состоящих из каучука и смолы, возникают подобные каучуко-смоляные структуры. Например, при введении смол частично конденсированных в среде латекса, вряд ли можно предполагать образование блокполимеров. В этом случае сохраняется глобулярная структура латекса, поверхность которой мо-[8, С.132]

Клубкообразная модель [33, 34] предполагает гомогенность аморфной фазы гибкоцепных полимеров. Конфигурационное состояние цепи описывается, как и в разбавленном растворе, статистическим клубком. В пачечной модели предполагается, что аморфная фаза на молекулярном уровне гетерогенна и анизотропна и что существуют домены с жидкокристаллическим порядком. Эта модель основывается на следующих экспериментальных данных: плотности аморфного и кристаллического веществ очень близки; в электронном микроскопе в аморфных полимерах наблюдается глобулярная структура; микроскопия затемненного поля зрения указывает на существование некоторого ориентационного порядка внутри этих глобул [35—38].[13, С.30]

Причиной образования различий в надмолекулярных структурах СПУ может быть различная плотность физической сетки. Исследования глобулярной структуры СПУ [27] показало, что полиуретан с большей плотностью сшивок обладал выраженной глобулярной структурой, а наименьшая плотность сшивок соответствовала образованию полосатой структуры. Последний случай соответствует ситуации, когда межмолекулярное взаимодействие преобладает над силами внутримолекулярного взаимодействия, развернутые макромолекулы полимера объединяются в ассоциаты, которые укладываются более или менее параллельно друг другу, образуя полосатые структуры. В работах [28-31] исследовано влияние химического состава и условий получения полиуретановых покрытий на вид и упорядоченность глобулярной структуры и связь глобулярной структуры с механическими свойствами. Установлено, что оптимальная глобулярная структура с высокими физико-механическими свойствами в ПУ покрытии образуется при возможности структурирования раствора, имеющего определенные параметры взаимодействия полимер - растворитель. Получение покрытия из плохого растворителя и в условиях гелеобразова-ния приводит к образованию глобулярной структуры с нестабильными свойствами, и прочность пленок значительно снижается.[12, С.229]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
3. Ахмедов К.С. Водорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами, 1969, 89 с.
4. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
5. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
6. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
7. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
8. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
9. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
10. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
11. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
12. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
13. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
14. Почепцов В.С. Химия и технология поликонденсационных полимеров, 1977, 140 с.

На главную