Действиесолпечного света не только ускоряет процесс отщепления хлористого водорода, но и последующее окисление полимера. При облучении поливинилхлорида светом кварцевой лампы в течение первых 2 часов наблюдается заметное преобладание процесса окислительной деструкции над процессом «сшивания» цепей, полимер становится более пластичным, вязкость его раствора снижается. При более длительном облучении начинает преобладать процесс образования поперечных связей, возможно, с участием кислородных атомов. После 12—20 час. облучения полимер полностью утрачивает пластичность и растворимость.[1, С.269]
При хлорировании ПВХ наряду с реакцией замещения протекает реакция отщепления хлористого водорода, вслед за которой немедленно происходит присоединение хлора по образовавшейся двойной связи [43, 53]. Кроме того, имеют место побочные процессы, приводящие, в частности, к разветвлению и появлению на концах макроцепей карбонильных групп. По данным электронной микроскопии, для ХПВХ характерна глобулярная структура, устойчивая даже в растворах [54, 55].[4, С.36]
Деструкция поливинилхлоридя наблюдается и при действии солнечного света. При температуре ниже 100—120° скорость отщепления хлористого водорода настолько мала, что физико-механические свойства полимера остаются практически неизмененными. При более высокой температуре распад полимера ускоряется и полимер приобретает хрупкость.[1, С.264]
Удаление кислорода почти не отражается на скорости отщепления диоксида серы (см. рис. 2.4), в то время как скорость отщепления хлористого водорода в этих условиях снижается примерно в четыре раза '[113]. Следовательно, кислород не влияет на де-сульфонирование ХСПЭ, но активирует его дегидрохлорирование.[4, С.50]
Макромолекулы пентона содержат 45,5% хлора. Однако хлор-метильные группы полимера связаны с теми углеродными атомами основной цепи, при которых не имеется атомов водорода. При нагревании полимера это исключает возможность отщепления хлористого водорода, обычно ускоряющего дальнейшую термическую деструкцию таких полимеров, как поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, и кроме того, придает пентону высокую термическую устойчивость. Расплав пентона имеет сравнительно низкую вязкость, что облегчает его переработку в изделия методом литья под давлением. Коэффициент термического расширения пентона значительно ниже, чем для полиэтилена, и примерно аналогичен коэффициенту расширения полистирола и полиами-[1, С.406]
Реакции, протекающие без разрыва главной цепи макромолекулы. Многие полимеры при повышенной температуре претерпе-рают значительные химические и физические изменения, не сопровождающиеся разрывом связей а цепи. При нагреваний таких полимеров происходит отщепление боковых заместителей, приводящее к образованию более термостойких продуктов. В некоторых сл\чаях продукты термической обработки теряют растворимость. Так, например, при нагревании полимерных хлорпроизводных углеводородов (поливиннлхлорид, перхлорвиниловая смола*, поли-винилидепхлорид) до температур, не превышающих 130ЭС, про-исходит отщепление хлористого водорода. При Этом полимер постепенно теряет растворимость. При нагревании этиз продуктов в течение нескольких часов при 170° С получаются почти полиостью нерастворимые продукты вследствие образования сетчатой структуры. Скорость отщепления хлористого водорода у поливинилиден-хлорида примерно в 3 раза выше, чем у поливинидхлорида.[2, С.60]
Обработка. Жидкие продукты крекинга нефти представляют собой сложные смеси углеводородов, состав которых различен в зависимости от метода крекинга. Хотя небольшие количества изопрена, образовавшегося при крекинге, могут быть извлечены прямо из таких смесей, в промышленности низкокипящие смеси обычно подвергают пирогенетической или каталитической обработке для концентрирования диолефина. Нечистые пентановая и бутановая фракции из нефти после соответствующей обработки (гидроксили-цювапия и дегидратации или дегидрирования, хлорирования и д<м-идрохлорирования) дают изопрен. Например, пары изопента-1НШОЙ смеси могут быть прохлорированы при освещении ультрафиолетовым светом в два изомерных монохлоризопентана. При оГфиботке гашеной известью при 450° монохлориды отщепляют хлористый водород, превращаясь в триметилэтилен, который после дальнейшего хлорирования и отщепления хлористого водород» дает изопрен [28, 29]. Если изопентан галоидируют в дихлор-ииопгнтан, а затем нагревают при высокой температуре с хлористым барием, то сразу получают изопрен и хлористый водород [30].[3, С.115]
Аналогичная конденсация пропилена и фосгена дает хлоран-гидрид р-хлоризомасляной кислоты, который после этерификации и отщепления хлористого водорода дает эфиры метакриловой кислоты [20]:[3, С.134]
Введение сорбиновой кислоты и зпоксидированного соевого масла в гидрохлорированный СКИ-3 увеличивает индукционный период отщепления хлористого водорода и замедляет тепловое старение полимера.[4, С.52]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.