Отщепление хлористого водорода в растворе полимера наблюдается и при обычной температуре, одновременно постепенно уменьшается молекулярный вес образца. Очевидно, доступ кислорода воздуха к макромолекулам растворенного полимера значительно облегчен, поэтому процесс окисления, обычно сопутствующий отщеплению хлористого водорода, начинает протекать с большей скоростью по сравнению со скоростью реакций образования двойных связей в отдельных звеньях макромолекул или поперечных связей между соседними макромолекулами.[1, С.269]
Процесс ускоряется в присутствии FeCL и А1С13- Одновременно происходит частичное отщепление хлористого водорода, что приводит к образованию в макромолекулах полимера некоторого количества этиленовых звеньев:[1, С.223]
При обработке полимера, проводимой при высоких температурах (вальцевание пленок или прессование изделий), происходит частичное отщепление хлористого водорода от отдельных звеньев макромолекул и полимер окрашивается в красноватый цвет.[1, С.264]
Хлоркаучук представляет собой материал белого цвета, не имеющий запаха, негорючий, растворимый в галоидопроизводных углеводородов, стойкий к действию низкокипящих фракций нефти. Заметное отщепление хлористого водорода от полимера наблюдается при 130° и выше.[1, С.248]
При нагревании полимерных галогенпроизводных, спиртов, нитрилов химическая природа полимера изменяется раньше, чем могла бы начаться термическая деполимеризация. Так, при нагревании полимерных хлорпроизводных углеводородов (поливинилхлорида, поливинил-иденхлорида) до температуры выше 140 °С происходит отщепление хлористого водорода (рис. 45), и выделить мономер не удается. Полимер[2, С.288]
Хлористый винил может быть получен с помощью многочисленных реакций; некоторые из них приобрели техническое значение. Реакции получения могут быть разделены на две главные группыГприсоединение хлористого водорода к ацетилену и отщец-ление хлористого водорода от дихлорэтанов. При получении в лабораторном масштабе представляется более удобным отщепление хлористого водорода от 1,1-или 1,2-дихлорэтанов спиртовыми растворами щелочи, так как при этом не нужно применять давления выше атмосферного и не приходится иметь дела с опасным в работе ацетиленом. Однако при производстве в промышленных масштабах более предпочтительным является метод, основанный на использовании ацетилена, так как оба реагирующих вещества (ацетилен и хлористый водород) являются более деше-выми и доступными по сравнению с хлорированными этанами.[5, С.190]
Содержание хлора в поли-а-хлоракриловой кислоте ниже теоретического (22,04% при теоретическом 33,3%). Это вызвано наличием в ней помимо атомов хлора и карбоксильных групп также гидроксиль-ных и лактонных групп. Так как хлор находится в у-положении по отношению к карбоксильной группе соседнего звена полимера, то частично происходит характерное для у-галогенкислот отщепление хлористого водорода с образованием лактонов:[2, С.245]
Процесс термической деструкции ХПЭ протекает во времени с переменной скоростью [91]. Через 10—20 мин нагревания скорость разложения ХПЭ резко падает и разложение при данной температуре прекращается. С увеличением содержания хлора в полимере от 24 до 45,2% начальная скорость дегидрохлорирования ХПЭ при 120—210°С в инертной и окислительной атмосфере возрастает [92]. Наличие определенного предела разложения ХПЭ при каждой температуре связано с тем, что отщепление хлористого водорода сопровождается образованием пространственно сшитых структур (в случае ПВХ образуются полиеновые структуры [92, 93]), элиминирование НС1 из которых затруднено.[6, С.44]
Реакции, протекающие без разрыва главной цепи макромолекулы. Многие полимеры при повышенной температуре претерпе-рают значительные химические и физические изменения, не сопровождающиеся разрывом связей а цепи. При нагреваний таких полимеров происходит отщепление боковых заместителей, приводящее к образованию более термостойких продуктов. В некоторых сл\чаях продукты термической обработки теряют растворимость. Так, например, при нагревании полимерных хлорпроизводных углеводородов (поливиннлхлорид, перхлорвиниловая смола*, поли-винилидепхлорид) до температур, не превышающих 130ЭС, про-исходит отщепление хлористого водорода. При Этом полимер постепенно теряет растворимость. При нагревании этиз продуктов в течение нескольких часов при 170° С получаются почти полиостью нерастворимые продукты вследствие образования сетчатой структуры. Скорость отщепления хлористого водорода у поливинилиден-хлорида примерно в 3 раза выше, чем у поливинидхлорида.[3, С.60]
При аминировании ХПЭ и дальнейшей термической обработке происходит также внутримолекулярное отщепление хлористого водорода и образование двойных связей в макромолекулах полимера. Аминирование ХПЭ и последующая термическая обработкаспособствуют увеличению прочности полимера и улучшению его[6, С.56]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.