На главную

Статья по теме: Хаотически переплетенных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Многие исследователи считают, что структура полимера в растворе и блоке близка к модели хаотически переплетенных цепей и только при кристаллизации образуются упорядоченные области в виде кристаллитов. Этим объясняется, что структура полимеров в кристаллическом состоянии изучена лучше. Кроме того, прямые структурные методы (рентгенографические, электронно-графические и др.) дают наилучшие результаты при исследовании области когерентного рассеяния, т. е. для кристаллических структур с дальним порядком в расположении атомов, атомных групп и цепей.[2, С.34]

Сшитые полимеры, особенно вулканизаты каучуков (резины), имеют менее выраженную молекулярную упорядоченность, чем линейные полимеры (каучуки), т. к. образование пространственной сетки происходит при высокой темп-ре, при к-рой пачечные структуры разрушены. При понижении темп-ры химич. узлы пространственной сетки являются стерич. препятствиями для возникновения молекулярной упорядоченности. Поэтому структура у сеточных полимеров при длительных наблюдениях еще ближе к модели хаотически переплетенных цепей, чем у линейных полимеров.[6, С.281]

Сшитые полимеры, особенно вулканизаты каучуков (резины), имеют менее выраженную молекулярную упорядоченность, чем линейные полимеры (каучукп), т. к. образование пространственной сетки происходит при высокой темп-ре, прп к-poii пачечные структуры разрушены. При понижении темп-ры химич. узлы пространственной сетки являются стерич. препятствиями для возникновения молекулярной упорядоченности. Поэтому структура у сеточных полимеров при длительных наблюдениях еще ближе к модели хаотически переплетенных цепей, чем у линейных полимеров.[5, С.284]

Микроблоки надмолекулярной структуры представляют собой структуры, которые постоянно разрушаются в одних местах и образуются в других. Время их жизни при высоких температурах мало по сравнению со временем наблюдения, но значительно больше, чем время перехода свободных сегментов (не входящих в микроблоки) из одного равновесного положения в другое. Поэтому за достаточно большое время наблюдения структуры расплавов кристаллических полимеров и некристаллических полимеров при высоких температурах воспринимаются в среднем как набор хаотически переплетенных цепей. Следовательно, при определенных условиях опыта, например при изучении термодинамических (равновесных) свойств аморфных полимеров, модель хаотически переплетенных цепей приблизительно верна. Это подтверждается упоминавшимися выше эргодическими принципами, при времени наблюдения t Э» Тг- В плане физической кинетики эта модель, однако, неудовлетворительна.[1, С.56]

Т. к. упорядоченные микрообласти являются временными образованиями, к-рые с течением времени в одних местах распадаются, а в других возникают, то поведение линейных полимеров различно при коротких и длительных наблюдениях. Напр., при больших скоростях деформации в линейных полимерах обнаруживаются большие высокоэласгич. силы, т. к. за короткое время микрообласти не успевают разрушаться. За время длительных наблюдений, предпринимаемых с целью изучения термодинамических (равновесных) свойств, упорядоченные микрообласти многократно распадаются и возникают. Эта картина в самом грубом приближении воспринимается как неупорядоченная структура. Поэтому структура линейных полимеров в B.C. при длительных наблюдениях воспринимается в среднем по времени как модель хаотически переплетенных цепей.[5, С.284]

Т. к. упорндоченные микрообласти являются временными образованиями, к-рые с течением времени в одних местах распадаются, а в других возникают, то поведение линейных полимеров различно при коротких и длительных наблюдениях. Напр., при больших скоростях деформации в линейных полимерах обнаруживаются большие высокоэластич. силы, т. к. на короткое время микрообласти не успевают разрушаться. За время длительных наблюдений, предпринимаемых с целью изучения термодинамических (равновесных) свойств, упорядоченные микрообласти многократно распадаются и возникают. Эта картина в самом грубом приближении воспринимается как неупорядоченная структура. Поэтому структура линейных полимеров в В. с. при длительных наблюдениях воспринимается в среднем по времени как модель хаотически переплетенных цепей.[6, С.281]

В последнее время стал актуальным вопрос: какую роль в термодинамике и статистике равновесной высокоэластической деформации играет надмолекулярная организация? Для ответа на него необходимо напомнить, что в некристаллических эластомерах микроблоки упорядоченной структуры имеют флуктуационное происхождение и, следовательно, характеризуются определенным, конечным временем жизни (см. гл.'I). Так, для каучуков и резин время жизни надмолекулярных образований при 20 °С обычно заключено в интервале 102—104 с, а при повышенных температурах становится намного меньше. Молекулярная подвижность этих флуктуационных структур ответственна за медленный физический релаксационный процесс в эластомерах. Для того, чтобы судить о 'достижении системой равновесного состояния, время наблюдения за свойствами эластомера должно превышать время жизни упорядоченных микроблоков. По этой причине для описания свойств равновесного состояния оказывается пригодной модель хаотически переплетенных цепей без прямого учета надмолекулярных структур флуктуационной природы. В то же время, при изучении равновесных состояний частично закристаллизованных эластомеров следует учитывать надмолекулярные структуры, так как в этом случае кристаллические упорядоченные микрообласти суть термодинамически стабильные структуры. Аналогично, существенен учет в наполненных резинах других стабильных структурных единиц — частиц активного наполнителя. В этой главе в соответствии с произведенной «отбраковкой» в основном рассматриваются термодинамические свойства ненаполненных и незакристаллизованных эластомеров, так как природа высокоэластической деформации более сложных структур остается той же, но расчет высокоэластических напряжений сильно усложняется.[1, С.106]

принимаются как набор хаотически переплетенных цепей. В связи с этим при изучении термодинамических (равновесных) свойств аморфных полимеров модель хаотически переплетенных цепей приблизительно верна. При изучении неравновесных свойств, связанных с релаксационными явлениями, учет надмолекулярных образований в полимерах является обязательным. В полной мере это относится и к изучению вулканизации. Большинство вулканизационных процессов осуществляется за короткое время при нагревании, но известны и процессы, протекающие на холоду. В этих условиях эластомеры проявляют свойства гетерогенных систем, и вулканизация уже по этой причине является гетерогенной. Большое число фактов, свидетельствующих о гетерогенном характере вулканизации, наколлено при изучении строения вулканизационных структур в реальных вулканизатах.[4, С.52]

. штабе времени структура полимеров хорошо описывается моделью хаотически переплетенных цепей. Молекулярная сетка, обусловленная переплетениями макромолекул, отчетливо проявляется в опытах по вытяжке полимеров, например полиметилметакрилата, причем плотность сетки повышается с понижением температуры. В процессе течения в узлах происходит проскальзывание цепей, разруше-[1, С.181]

свойствами сшитого эластомера в течение времени, большего времени жизни физических узлов сетки. В результате для свойств равновесного состояния можно применять модель хаотически переплетенных цепей без прямого учета надмолекулярных структур флуктуационной природы. В то же время для изучения равновесных состояний частично закристаллизованных эластомеров роль надмолекулярных структур существенна, так как в этом случае кристаллические упорядоченные микрообласти являются термодинамически стабильными структурами.[2, С.61]

рообласти (микроблоки). Последние по своей природе напоминают области ближнего порядка в жидкостях, но отличаются большей устойчивостью, а также упорядоченностью в связи с тем, что отрезки цепей, входящие в микроблоки, ориентированы преимущественно параллельно друг другу. Микроблоки представляют собой структуры, которые постоянно разрушаются в одних местах и образуются в других. Времена их жизни при высоких температурах малы по сравнению с временем наблюдения, но они значительно больше, чем время перехода свободных сегментов (не входящих в микроблоки) из одного равновесного положения в другое. Поэтому в течение достаточно длительного времени наблюдения как структура расплавов кристаллических полимеров, так и структура некристаллических полимеров при высоких температурах воспринимаются в среднем как структура хаотически переплетенных цепей. Следовательно, при определенных условиях опыта, например при изучении термодинамических (равновесных) свойств некристаллических полимеров, модель хаотически переплетенных цепей приблизительно верна.[2, С.167]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
4. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную