Высокотемпературные Б.-с. к. получают с применением в качестве инициатора персульфата калия. Регулятор мол. массы — к-додецилмеркаптан или дпнзонро-пнлксантогендисульфид (дипрокспд). Последний расходуется в процессе полимеризации с большой скоростью, и поэтому его вводит в несколько приемов. В качестве эмульгаторов применяют смесь натриевых солей днбутплпафталинсульфокпслоты л сннтетич. жирных к-т (С10 — С14; С10 — С16) или натриевую соль жирных к-т кокосового масла («мыльные хлопья»). Полимеризацию в присутствии дипрокснда проводят при соотношении (по массе) мономеры : вода —- 1 : 1 до глубины 1Ю%: прерывателем полимеризации служит N-фенил-р-пафтнл-амин, выполняющий одновременно роль антиоксиданта каучука.[10, С.171]
Высокотемпературные Б.-с. к. получают с применением в качестве инициатора персульфата калия. Регулятор мол. массы — к-додецилмеркаптан или диизопро-пилксантогендисульфид (дипроксид). Последний расходуется в процессе полимеризации с большой скоростью, и поэтому его вводят в несколько приемов. В качестве эмульгаторов применяют смесь натриевых солей дибутилнафталинсульфокислоты и синтетич. жирных к-т (С10—С14; С10—С16) или натриевую соль жирных к-т кокосового масла («мыльные хлопья»). Полимеризацию в присутствии дипрокснда проводят при соотношении (по массе) мономеры : вода = 1 : 1 до глубины 60%; прерывателем полимеризации служит N-фенил-р-нафтил-амин, выполняющий одновременно роль антиоксиданта каучука.[11, С.168]
Высокотемпературные бутадиен-стирольные каучуки получают с применением в качестве инициатора персульфата калия, для регулирования молекулярной массы используют диизопропилксанто-гендисульфид (дипроксид), который вводят в систему в несколько приемов, или тре/п-додецилмеркаптан, который вводят в начале процесса. В качестве эмульгатора применяют смесь натриевых солей дибутйлнафталинсульфокислоты (некаль) и синтетических жирных кислот С10—С1в или калиевую солъ жирных кислот. Массовое соотношение мономеры : вода = 100 : 125. Полимеризацию проводят до конверсии 60%, в качестве стоппера используют "нафтам-2, одновременно являющийся стабилизатором каучука, диметилдитиокарбамат натрия или древесно-смоляной антиполимеризатор.[1, С.174]
Методика работы. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл наливают 36 мл воды и 18 мл стирола. Смесь перемешивают и нагревают в термостате до 65±1°С. Затем в колбу добавляют 0,3 г инициатора — персульфата калия и 10 мл 14,6%-ного водного раствора эмульгатора МК. Момент ввода в реакционную колбу раствора инициатора принимают за начало реакции. Через каждые 15 мин отбирают пипеткой три пробы, объемом 15 мл каждая. В специальный стаканчик выливают 10 мл пробы и ставят его на подвижный столик, укрепленный под рычагом торзионных весов. На рычаг, снабженный крючком, подвешивают дополнительный груз (250 мг) и кольцо. Сначала кольцо погружают в эмульсию, затем, опустив столик на несколько рисок (число рисок во всех опытах должно быть одинаковым), добиваются такого положения кольца, при котором кольцо покоилось бы на поверхности жидкости (но не отрывалось от нее). Отрыв кольца осуществляют закручиванием пружин. Пружина, закручиваясь, вращает укрепленную на ее конце стрелку, которая в момент отрыва кольца показывает значение поверхностного натяжения. Момент отрыва кольца фиксируется по возвращению нижней указательной стрелки в нулевое положение. Измерения повторяют до полной воспроизводимости результатов. Затем в стакан при перемешивании добавляют 0,1 мл 14,6%-ного раствора эмульгатора МК и через 1—2 мин измеряют[3, С.24]
Тонкодисперсные гомополимерные ПВАД с диаметром частиц до 0,5 мкм получают эмульсионной полимеризацией ВА в присутствии эмульгатора С-10 [66, с. 44] и инициатора персульфата аммония при рН 8—10, обеспечивающим максимальную скорость[6, С.55]
Высокомолекулярный сополимер ТФЭ—ГФП с температурой плавления 256—287°С и вязкостью расплава от 3-103 до 1-Ю4 Па-с (З'Ю4—105 П) получен свободнорадикальной сополимеризацией газообразных мономеров в водной среде с инициатором полимеризации персульфатом калия при 90—100°С и давлении 3—5 МПа (30—50 кгс/см2) [16]. Известен способ получения сополимера в виде водной дисперсии методом эмульсионной сополимеризации при 95—138 °С и давлении 4 МПа (40 кгс/см2) с применением инициатора персульфата аммония или калия и в качестве диспергирующего агента аммонийной соли 9Я-гексадекафторнонановой или 8Я-тетрадекафтороктано-вой кислот [17]. Концентрация твердого сополимера в водной дисперсии составляет 18%, средний размер частиц 0,1—0,25мкм. Введением указанных диспергирующих агентов удается лучше регулировать скорость процесса полимеризации, состав и молекулярную массу сополимера.[7, С.106]
Рис. 3.6. Калибровочные кривые для акриламида (/) и малеиновой кислоты (2) : / — по производным полярограммы при чувствительности 2' Ю-7 А/мм; 2 — по обычным по-лярограммам при чувствительности 8-10-' А/мм; О — исходная смесь без добавок; * — в присутствии пятикратного избытка полиакрил-амида; X — в присутствии пятикратного избытка сополимера акриламида с малеиновой кислотой (4:1); D — в присутствии 0,5% (масс.) инициатора — персульфата аммония; Д — в присутствии избытка второго компонента (для малеиновой кислоты 15-кратный избыток, для акриламида 9-кратный избыток).[3, С.48]
СВЭД получают сополимеризацией ВА с этиленом в автоклавных реакторах при давлении до 5 МПа периодическим и непрерывным методами. Для синтеза грубодисперсных марок СВЭД применяют защитный коллоид (ПВС) и окислительно-восстановительную инициирующую систему Н202—FeS04. Тонкодисперсные СВЭД получают в присутствии эмульгатора С-Ш либо ОП-10 и инициатора — персульфата калия или аммония.[6, С.57]
При использовании смеси мономеров, один из которых растворим в воде, а другой — в масле, были получены in situ блок-сополимеры [99, 100]. Акриловую или метакриловую кислоту растворяли в воде, а стирол эмульгировали в водной фазе. В присутствии растворимого в воде инициатора — персульфата калия или системы перекись водорода — сульфат железа (II) — происходила полимеризация акриловой кислоты в водной фазе до тех пор, пока растущие цепи не начинали диффундировать в мицеллы, содержавшие стирол, в результате чего начинался рост полистироль-ной цепи на цепи полиакриловой кислоты, приводивший к образованию блок-сополимера.[8, С.271]
Образующиеся в случае водорастворим эго инициатора в водном растворе радикалы, присоединяя мономер и увеличиваясь до определенной степэни полимеризации, выпадают из него, агрегируясь Е первичные частицы. Эти частицы (микроглобулы) стабилизируются вследствие наличия на их поверхности полярных групп мономера или ионизированных остатков инициатора — персульфата, а также адсорбции ими эмульгатора. Увеличение размеров микроглобул может происходить вследствие как полимеризации диффундирующего в них из водной фазы мономера, так и агрегирования с новыми полимерными радикалами.[9, С.486]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.