Исследована термодинамическая устойчивость полиэтилена высокого и низкого давлений 1528. Методом перемещения поршня измерено среднее значение изотермической сжимаемости полимеров при изменении давления от 10 до 100 кГ/см2, а также коэффициент объемного расширения при термическом расширении под давлением 10 кГ/см2. Температурный интервал измерений составляет для полиэтилена высокого давления 20 — 200° С, для полиэтилена низкого давления 70 — 200° С. Доказано, что сжимаемость расплавов полимеров линейно возрастает с температурой. Для всех исследованных веществ рассчитана зависимость (dv/dp)T. Обнаружен резко выраженный максимум обратного значения детерминанта устойчивости. Определены температурные точки минимальной термодинамической устойчивости и[9, С.263]
Вместе с тем фазовые переходы, происходящие без поглощения или выделения тепла ("текучесть - сверхтекучесть", "проводник - сверхпроводник"), но при которых происходит скачкообразноеизменение теплоемкости, изотермической сжимаемости, изобарного коэффициента теплового расширения, называются "фазовыми переходами второго рода". При этом изменяется симметрия во взаимном расположении частиц при непрерывном изменении объема, внутренней энергии и других термодинамических параметров.[1, С.125]
Увеличение Гст с давлением, конечно, связано с уменьшением свободного объема, снижением скорости сегментальной подвижности и увеличением та. В изотермических условиях с повышением Р время сегментальной релаксации возрастает за счет увеличения энергии активации и уменьшения энтропии активации, вследствие уменьшения свободного объема. Ниже Гст в стеклообразном состоянии вследствие изотермической сжимаемости стекол под давлением зависимость энергии активации от" давления описывается уравнением[4, С.202]
Информацию о связи молекулярного строения и надмолекулярной структуры полимеров с их физическими свойствами обычно получают, изучая их физические превращения (или переходы). К таким превращениям относятся процессы стеклования и плавления. Анализ экспериментальных данных, полученных для разных полимеров, показывает, что оба эти процесса наблюдаются вместе лишь у кристаллических полимеров, содержащих неупорядоченные и упорядоченные области. Из сопоставления температурных зависимостей термодинамического потенциала Ф, коэффициентов термического расширения р и изотермической сжимаемости хт следует [10.7], что характер их изменения в области стеклования и плавления полимеров оказывается примерно одинаковым (рис. 10.21).[2, С.271]
Нижним пределом существования жидкого состояния для большинства веществ, подвергаемых медленному охлаждению ниже температуры плавления Тт, является температура кристаллизации Тс < Тт, при которой вязкость скачкообразно возрастает до значений порядка 10е—108 МПа • с (1013—1016 пз) в результате спонтанного перехода жидкости в кристаллическое состояние. Если, однако, охлаждение проводить со скоростью, превышающей скорость образования, и (или) роста стабильных зародышей кристаллической фазы, то по мере понижения температуры вязкость будет возрастать монотонно, достигая характерного для твердого тела значения 106 МПа • с (1013 пз) при температуре стеклования Т g< Те. Полученное таким образом аморфное (стеклообразное) твердое тело будет поэтому метаста-бильным по отношению к кристаллическому состоянию. При нагреве кривые температурной зависимости основных термодинамических параметров стеклообразного вещества (удельный объем и, энтальпия И и энтропия S) претерпевают в области. Tg более или менее резкий излом, а их первые производные (коэффициенты объемноготермического расширения ав и изотермической сжимаемости Р, а также удельная теплоемкость Ср) скачкообразно изменяются.[8, С.13]
Р — коэффициент изотермической сжимаемости[8, С.11]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.