Четкая корреляция между Р. с. в катионных процессах и электронной структурой мономера установлена на примере сополимеризации простых виниловых эфи-ров CH2=CHOR с эталонным мономером и-С4Н,ОСН= = СН2. В этом случае относительная активность мономеров возрастает с повышением электронодонорных свойств заместителя R, что иллюстрирует соблюдение правила (7).[6, С.147]
Различие простейших гетсроциклов в их отношении к катионным и анионным агентам можно приписать активации мономеров в катионных процессах, т. е. образованию оксониевых или сульфониевых производных, предшествующему разрыву цикла:[2, С.148]
Различие простейших гетероциклов в их отношении к катионным и анионным агентам можно приписать активации мономеров в катионных процессах, т. е. образованию оксониевых или сульфониевых производных, предшествующему разрыву цикла:[6, С.148]
В общем случае, несмотря на большую скорость К. п. по сравнению с радикальной полимеризацией, длина макромолекул, образующихся в катионных процессах, оказывается меньше, чем в радикальных, что в большой степени определяется интенсивностью протекания реакции (36).[3, С.494]
В общем случае, несмотря на большую скорость К. п. по сравнению с радикальной полимеризацией, длина макромолекул, образующихся в катионных процессах, оказывается меньше, чем в радикальных, что в большой степени определяется интенсивностью протекания реакции (36).[4, С.491]
Благодаря стерич. эффекту ^-разрыв предпочтителен. При анионной полимеризации вероятность раскрытия цикла с образованием звеньев типа II очень близка к единице, тогда как полимеры, образующиеся в катионных процессах, содержат статистич. набор звеньев различной структуры.[1, С.213]
Благодаря стерич. эффекту |3-разрыв предпочтителен. При анионной полимеризации вероятность раскрытия цикла с образованием звеньев типа II очень близка к единице, тогда как полимеры, образующиеся в катионных процессах, содержат статистич. набор звеньев различной структуры.[5, С.211]
Во всех рассмотренных выше случаях И. п. движущей силой секстетпых перегруппировок являлся энергетич. выигрыш при переходе к более стабилизированным карб-катионам, образующимся при гидридпых или алкильных сдвигах. Имеется, однако, и другая возможность И. п. углеводородов в катионных процессах, обусловленная энергетич. выигрышем за счет перестройки углеродного скелета в напряженных циклич. системах. Так, р-пинен в присутствии А1С13 образует полимер с циклогексено-[3, С.405]
Во всех рассмотренных выше случаях И. п. движущей силой секстетных перегруппировок являлся энергетич. выигрыш при переходе к более стабилизированным карб-катионам, образующимся при гидридных или алкильных сдвигах. Имеется, однако, и другая возможность И. п. углеводородов в катионных процессах, обусловленная энергетич. выигрышем за счет перестройки углеродного скелета в напряженных циклич. системах. Так, р-пинеи в присутствии А1С13 образует полимер с циклогексено-[4, С.402]
тионных системах Р. с. м. возрастает вместе с отрицательным л-компонентом электронной плотности на Р-С-атоме, вычисленным методом Хюккеля, в ряду: этилен, пропилен, изобутилен, n-метоксистирол, простые виниловые эфиры. В этом же ряду растут полный отрицательный заряд р-С-атома, его отрицательная я-составляющая и суммарный отрицательный заряд группы СН2, вычисленные методом ППДП/2. Симбатность изменений этих характеристик и Р. с. м. в катионных процессах нарушается в случае мономеров, содержащих нуклеофильные центры, способные конкурировать со связью С=С. Такова карбонильная группа в сложных виниловых эфирах. Ее относительно высокий отрицательный заряд обусловливает практическую пассивность подобных мономеров при катионном инициировании, хотя, исходя из показателей, характеризующих винильную группу, мог ожидаться другой эффект (табл. 1).[6, С.147]
тионных системах Р. с. м. возрастает вместе с отрицательным я-компонентом электронной плотности на |3-С-атомс, вычисленным методом Хгоккеля, в ряду: этилен, пропилен, изобутилен, «-метоксистирол, простые виниловые эфиры. В этом же ряду растут полный отрицательный заряд р-С-атома, его отрицательная я-составляющая и суммарный отрицательный заряд группы СН2, вычисленные методом ППДП/2. Симбатность изменений этих характеристик и Р. с. м. в катионных процессах нарушается в случае мономеров, содержащих нуклеофильные центры, способные конкурировать со связью С=С. Такова карбонильная группа в сложных виниловых офирах. Ее относительно высокий отрицательный заряд обусловливает практическую пассивность подобных мономеров при катионном инициировании, хотя, исходя из показателей, характеризующих винильную группу, мог ожидаться другой эффект (табл. 1).[2, С.147]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.