Активность мономеров в реакциях радикальной полимеризации существенно зависит не только от природы, но и от числа одинаковых или разных заместителей в молекуле мономера. Так, наличие двух бензольных колец при одном атоме углерода в молекуле мономера полностью подавляет его способность к полимери-[3, С.31]
Активность мономеров в к а т и о н н о и С. сложным образом связана с особенностями его строения, природой растворителя и иротивоиона. Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химпч. строения. В этом случае получен след, ряд активностей мономеров в присоединении к карбоние-вым ионам: виниловые эфиры ;>•> изобутилсн~>стирол> > винилацетат >изопрен >бутадиен.[13, С.228]
Активность мономеров — кинетич. характеристика, определяющая скорость присоединения мономера к данному активному центру. В соответствии с данными, полученными при изучении катиошгой сополимеризации, ненасыщенные соединения располагаются в след, ряд активности: винилалкиловые эфиры ^>к-диметил-аминостирол> ге-метоксистирол ^анетол >изобутилен;х ацепафтиленхх-мстплстнрол ггэтилстирол я» .и-мето-ксистирол х; стирол> о-хдорстмрол я» (З-метплстирол ss хге-бромстирол!^;г-хлорстирод> изопрен >2,5-дн-хлорстирол>хлоропрен> .и-питростирол> бутадиен.[14, С.488]
Активность мономеров, полимеризующихся с раскрытием цикла, повышается при увеличении их напряженности. Замещение в цикле вызывает снижение активности, особенно в случае малонапряженных циклов. Среди циклоалканов лишь циклопропан полимеризуется при действии катионных катализаторов. Активность простых циклич. эфиров падает с увеличением размера цикла, и для шестичленных насыщенных циклов полимеры практически не удается получить. Ненасыщенные циклич. эфиры (дигидрофураны и дигидропираны) поли-мернзуются только по двойной связи. Данные по ка-тионнон сополимеризации позволили установить ряд активности простых циклич. эфиров: фепплглицидило-вый эфир ^з= тетрагидрофуран >3,3-бис-(хлормстил)-оксациклобутан> эпихлоргпдриы> окись этилена. Активность кислородсодержащих циклов в К. п. совпадает с рядом их основности. Наиболее активны циклы с высокой основностью.[14, С.489]
Активность мономеров — кинетич. характеристика, определяющая скорость присоединения мономера к данному активному центру. В соответствии с данными, полученными при изучении катионной сополимеризации, ненасыщенные соединения располагаются в след, ряд активности: винилалкиловые эфиры *?>и-диметил-аминостирол> n-метоксистирол ^>анетол > изобутилен « аценафтилен>а-метилстирол даэтилстирол (& л-мето-ксистирол « стирол> о-хлорстирол ?%? р-метилстирол и жи-бромстирол«;ш-хлорстирол> изопрен >2,5-ди-хлорстирол>хлоропрен> л-нитростирол> бутадиен.[18, С.485]
Активность мономеров, полимеризующихся с раскрытием цикла, повышается при увеличении их напряженности. Замещение в цикле вызывает снижение активности, особенно в случае малонапряженных циклов. Среди циклоалканов лишь циклопропан полимеризуется при действии катионных катализаторов. Активность простых циклич. эфиров падает с увеличением размера цикла, и для шестичленных насыщенных циклов полимеры практически не удается получить. Ненасыщенные циклич. эфиры (дигидрофураны и дигидропираны) поли-меризуются только по двойной связи. Данные по ка-тионной сополимеризации позволили установить ряд активности простых циклич. эфиров: фенилглицидило-вый эфир ^ тетрагидрофуран >3,3-бмс-(хлорметил)-оксациклобутан>эпихлоргидрин> окись этилена. Активность кислородсодержащих циклов в К. п. совпадает с рядом их основности. Наиболее активны циклы с высокой основностью.[18, С.486]
Активность мономеров в катионной С. сложным образом связана с особенностями его строения, природой растворителя и противоиона. Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химич. строения. В этом случае получен след, ряд активностей мономеров в присоединении к карбоние-вым ионам: виниловые эфиры ^> изобутилен >стирол > > винилацетат >изопрен >бутадиен.[19, С.228]
Как правило, активность мономеров и их радикалов в реакциях полимеризации и сополимеризации находятся в обратной зависимости. Стирол способен полимеризоваться с большой[1, С.143]
Данные табл. 10 и результаты некоторых других исследований показали, что активность мономеров вида СН2=СН—X по отношению к растущим радикалам зависит от природы заместителя X и убывает от С8Н5 к Н в ряду:[10, С.202]
Основная особенность реакции сополимеризации винилхлорида с винилиденхлоридом — разная активность мономеров, вследствие которой винилхлорид и винилиденхлорид расходуются из смеси с различной скоростью; в результате этого состав сополимера изменяется со временем по ходу реакции. В работах Абкина, Медведева, Хомиковского, Заболотской [989], Бенгоу,. Норриша [990] показано, что при сополимеризации смеси винилхлорида с винилиденхлоридом скорость сополимеризации, в зависимости от состава исходной смеси, проходит через минимум. Во всех случаях получается сополимер, обогащенный винилиденхлоридом. При расчете внутримолекулярного распределения Абкин, Медведев, Хомиковский и Заболотская [989] показали, что уже при содержании в исходной смеси[15, С.297]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.