В случае сополимеризации винилхлорида со стиролом для получения сополимеров, свободных от примесей гомополимеров, рекомендуется винилхлорид вводить в реактор непрерывно в течение процесса так, чтобы его содержание в эмульсии равнялось бы 1—10% [1009].[8, С.395]
При изучении сополимеризации винилхлорида с эфирами акриловой кислоты, как показали Ткаченко, Ступень, Кофман и Фролова [1000], относительная активность мономерных акрила-тов в сополимеризации понижается с увеличением числа атомов углерода в спиртовой алкильной группе. При увеличении содержания акрилатов в реакционной смеси скорость сополимеризации и характеристическая вязкость образующихся продуктов увеличиваются.[8, С.395]
Интересно, что при получении привитых сополимеров винил-хлорида ДАК. является весьма эффективным инициатором, несмотря на генерирование им малоактивных радикалов. По-видимому, отрыв атома водорода от макромолекулы сополимера этилена с ВА осуществляется в основном поливинилхлоридными радикалами. Прививка может быть проведена и путем эмульсионной • сополимеризации винилхлорида с растворенным в нем сополимером, но при этом возникают затруднения вследствие образования коагулюма из-за недостаточной стабильности дисперсии.[4, С.45]
Значительное число работ по сополимеризации винилхлорида посвящено тройным сополимерам [387, 1005, 1008, 1013]. Кубоути и Ватанабэ [1016] получили с высоким выходом (96— 99%) сополимеры, обладающие хорошими электроизоляционными свойствами посредством сополимеризации винилхлорида с этилакрилатом и акрилонитрилом, в присутствии персульфата калия при различных соотношениях компонентов в эмульсии. Показано, что электроизоляционные свойства сополимеров, как и остальные физические свойства, меняются с изменением состава. Основными отличиями сополимеров от поливинилхлорида. является, как правило, их более высокая растворимость в органических растворителях и лучшая текучесть при повышен-[8, С.395]
Основная особенность реакции сополимеризации винилхлорида с винилиденхлоридом — разная активность мономеров, вследствие которой винилхлорид и винилиденхлорид расходуются из смеси с различной скоростью; в результате этого состав сополимера изменяется со временем по ходу реакции. В работах Абкина, Медведева, Хомиковского, Заболотской [989], Бенгоу,. Норриша [990] показано, что при сополимеризации смеси винилхлорида с винилиденхлоридом скорость сополимеризации, в зависимости от состава исходной смеси, проходит через минимум. Во всех случаях получается сополимер, обогащенный винилиденхлоридом. При расчете внутримолекулярного распределения Абкин, Медведев, Хомиковский и Заболотская [989] показали, что уже при содержании в исходной смеси[7, С.297]
Ткаченко, Хомиковский, Абкин и Медведев [1012] показали, что скорость сополимеризации винилхлорида с различными ненасыщенными соединениями зависит от содержания и характера второго компонента. Так, в случае бутадиена уже малые добавки его к винилхлориду резко уменьшают скорость реакции. Скорость имеет минимальное значение при содержании бутадиена, равным 0,06 молярной доли. В случае р-хлорпропилена, а-хлорпропилена, 1,2-дихлорэтилена, трихлорэтилена скорость реакции непрерывно уменьшается при повышении содержания второго мономера.[8, С.395]
Абкин, Медведев, Хомиковский и Заболотская [202] установили, что скорость сополимеризации винилхлорида и вини-лиденхлорида имеет минимальное значение при составе, содержащем 0,8 молярных долей винилхлорида (при 60°). Вычислено внутримолекулярное распределение для различных составов исходной смеси. При содержании в исходной смеси 0,2 мо-[7, С.70]
Сополимеры с винилацетатом и с винилиденхлоридом явля-JOTCK наиболее распространенными сополимерами винилхлорида (см. табл. 6). В работах, связанных с получением сополимеров винилхлорида с винилацетатом, Кучера [994] показал, что с увеличением содержания винилацетата общая скорость реакции сополимеризации и молекулярный вес сополимера уменьшаются. Энергия активации реакции сополимеризации винилхлорида с винилацетатом в случае применения в качестве инициаторов персульфата калия равна 15,1 ккал/моль. Автор высказывает предположение, что сополимеризация сопровождается отщеплением хлористого водорода, так как содержание хлора в сополимере несколько меньше, чем следует из теории.[8, С.394]
* При сополимеризации винилхлорида с эпоксидами или оловоорганическими соединениями, содержащими активную двойную связь, можно добиться «внутренней стабилизации» макромолекул; например, введение до 10% глицидилмета-крилата повышает температуру разложения полимера от 135 до 200°С.[5, С.291]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.