ПВХ разлагается с отщеплением хлористого водорода, приобретая при этом окраску от светло-розового до коричневого цвета. Разложение полимера протекает с заметной скоростью уже при температурах 110—120 °С.[7, С.81]
Сложнее протекает хлорирование непредельных полимеров, при котором наряду с реакцией присоединения протекает реакция замещения с отщеплением хлористого водорода. Конечным продуктом хлорирования натурального каучука является политетрахлоризопрен (хлоркау-чук)[2, С.251]
Полимер винилиденхлорида, содержащий продукты с молекулярным весом в пределах 10600—108000, размягчается при 185—200°, но при нагревании до 210—225° начинает разлагаться с отщеплением хлористого водорода. Уд. вес такого полимера около 1,87. Он негорюч, хорошо противостоит действию химических реагентов и нерастворим в большинстве органических растворителей.[11, С.338]
Поливинилиденхлорид, в зависимости от величины молекулярного веса, размягчается при 93—160°, обладает высокими электроизоляционными свойствами [283], выше 130° начинает разлагаться с отщеплением хлористого водорода. При низких температурах, как указывает Майсенбург [1118], в полимере, кроме обратимых явлений, наступают некоторые необратимые изменения. Электронографические исследования Каргина и Марковой [1119] свидетельствуют о высокой кристалличности как самого поливинилиденхлорида, так и его сополимеров с ви-нилхлоридом.[8, С.302]
Баррет [18] сообщил о другом методе получения метилмета-крилата — дегалоидированием эфиров о- и р-хлоризомасляных кислот. Изард [19] конденсировал метиловый эфир хлормуравьи-ной кислоты с пропиленом и получил метиловый эфир р-хлоризо-масляной кислоты, из которого отщеплением хлористого водорода был получен метилметакрилат:[4, С.134]
По своим свойствам хлорсульфонированный полипропилен аналогичен хлорированному. Вязкость хлорсульфонированного полипропилена в растворе, однако, ниже вязкости хлорированного полипропилена с таким же содержанием хлора и зависит от общего содержания хлора [79]. Хлорсульфонированный полимер пропилена полностью растворим в хлорированных и ароматических углеводородах, частично — в сложных эфирах, кетонах, не растворяется в кислотах и спиртах. При температуре выше 110° С и под действием ультрафиолетового излучения полимер претерпевает деструкцию, которая сопровождается отщеплением хлористого водорода и сернистого ангидрида. Отсюда понятна необходимость стабилизации хлорсульфонированного полипропилена, например стабилизаторами, применяемыми для защиты поливинилхлорида.[3, С.137]
Сополимеры с винилацетатом и с винилиденхлоридом явля-JOTCK наиболее распространенными сополимерами винилхлорида (см. табл. 6). В работах, связанных с получением сополимеров винилхлорида с винилацетатом, Кучера [994] показал, что с увеличением содержания винилацетата общая скорость реакции сополимеризации и молекулярный вес сополимера уменьшаются. Энергия активации реакции сополимеризации винилхлорида с винилацетатом в случае применения в качестве инициаторов персульфата калия равна 15,1 ккал/моль. Автор высказывает предположение, что сополимеризация сопровождается отщеплением хлористого водорода, так как содержание хлора в сополимере несколько меньше, чем следует из теории.[9, С.394]
Большое внимание со стороны исследователей уделялось реакции гетерофункциональной поликонденсации, при которой образуются преимущественно линейные полиорганосилоксаны. Андрианов, Соколов и Хрусталева [77] получили полиорганосилоксаны взаимодействием диметилдиацетоксисилана и метил-фенилдиацетоксисилана с фенилтрихлорсиланом и фенилтри-этоксисиланом в присутствии хлорного железа. Побочными продуктами при поликонденсации являются хлористый ацетил и этил^цетат. Аналогично из фенилтриэтоксисилана и диметилдихлорсилана или фенилметилдихлорсилана Андриановым, Га-ниной и Соколовым [78] были получены полиорганосилоксаны с отщеплением хлористого этила. В этой реакции хлорное железо явилось более активным катализатором, чем хлористый алюминий. Андрианов и Мантрова [79] показали, что активность катализатора в реакции гетерофункциональной поликонденсации определяется присутствием кристаллизационной воды. Так, РеСЬ-бШО, СиЗСы-ЗШО и NiCh-GHaO являются катализаторами реакции между диметилдихлорсиланом и диметилдиэтокси-силаном, тогда как безводный хлористый алюминий реакцию не катализирует. Соколов и Андрианов [80] использовали эту реакцию как метод получения различных полиорганосилоксанов.[10, С.379]
Процесс окисления полихлоропрена отличен от процесса окисления полиизопрена или полибутадиена и сопровождается отщеплением хлористого водорода. Это приводит к возникновению в полихлоропрене двойных связей, способствующих развитию последующих процессов окисления и структурирования полимера. В результате этих реакций поли-хлоропрен приобретает пространственную структуру, при этом дальнейшая диффузия кислорода в глубь по-[1, С.281]
дается частичным отщеплением хлористого водорода, вследствие чего отдельные цепи макромолекул могут соединиться между собой.[1, С.96]
нагревании выше 140 °С разлагается с отщеплением хлористого водорода и образованием сопряженных двойных связей в цепи:[5, С.106]
рубчатом реакторе из сплава хрома и никеля распад !Н3—CF2CI протекает одновременно с отщеплением хлористого одорода и получением ВДФ. Эта реакция практически необра-има. Пиролиз СН3—CF2C1 протекает с высоким выходом (90%) ри почти полной конверсии СН3—CF2C1.[6, С.14]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.