Для получения сополимеров стирола или его производных с винил-хлоридом, которые нельзя получить непосредственно сополимеризацией вследствие неблагоприятного соотношения значений констант аир (см. с. 111), была применена реакция конденсации поливинилхлорида с ароматическими соединениями [4] в присутствии катализаторов типа Фри-деля — Крафтса. При этом протекает алкилирование ароматического кольца полимерной цепью:[4, С.232]
Для получения сополимеров ГФП должен быть тщательно очищен, особенно если он используется для синтеза перфорированных полимеров. В целях безопасности ГФП прежде всего освобождают от высокотоксичного перфторизобутилена, используя его высокую реакционную способность [50], например, окисляя водным или ацетоновым раствором КМп04. Отделение от остальных примесей, как правило, производится ректификацией. Очистка от водородсодержащих непредельных примесей, которые, как и в случае полимеризации ТФЭ, имеют наибольшее влияние на качество полимера, может осуществляться экстрактивной ректификацией с полярными растворителями, обработкой серной или фторсульфоновой кислотами или другими химическими реагентами [19].[15, С.16]
Для получения сополимеров, характеризующихся повышенными ударной вязкостью (15 —100 кдж/м-, или кгс-см/см2), деформируемостью (относительное удлинение 20—600%) и морозостойкостью (томп-ра хрупкости от —20 до —70 °С), ПМ и ПФ модифицируют алифатич. к-тами с длинной цепью, применяют гликоля, содержащие простые эфирные группы, напр. полиокси-алкиленгликоли, или уменьшают степень ненасыщенности полиэфиров (т. е. содержание ненасыщенной к-ты). Иногда с этой же целью полиэфиры синтезируют специальными методами, напр. двухстадийной поликонденсацией. Тормич. обработка продуктов, полученных отверждением «на холоду», способствует увеличению глубины сополимеризации и, следовательно, повышению их прочности и модуля упругости при растяжении.[21, С.358]
Для получения сополимеров, характеризующихся повышенными ударной вязкостью (15—100 кдж/м*, или кгс-см/см2), деформируемостью (относительное удлинение 20—600%) и морозостойкостью (темп-ра хрупкости от —20 до —70 °С), ПМ и ПФ модифицируют алифатич. к-тами с длинной цепью, применяют гликоли, содержащие простые эфирные группы, напр, иолиокси-алкиленгликоли, или уменьшают степень ненасыщенности полиэфиров (т. е. содержание ненасыщенной к-ты). Иногда с этой же целью полиэфиры синтезируют специальными методами, напр, двухстадийной поликонденсацией. Термич. обработка продуктов, полученных отверждением «на холоду», способствует увеличению глубины сополимеризации и, следовательно, повышению их прочности и модуля упругости при растяжении.[26, С.356]
Методы получения сополимеров винилового спирта и винилацетата, содержащих 10—30% (по массе) остаточных ацетатных групп (т. наз. с о л ь в а р ы, или с о в и о л ы), принципиально не отличаются от методов синтеза П. с., за исключением того, что используют меньшее количество катализатора (щелочи или кислоты) н вводят специальные добавки для прекращения реакции омыления в ее заключительной стадии. Напр., для получения сополимера с содержанием ок. 12% (по массе) ацетатных групп в 15 — 20%-ный мета-нольный р-р иоливинилацетата при интенсивном перемешивании вводят ~10%-ный метанольный р-р NaOH (из расчета 0,4 моль NaOH на 100 моль винил-ацетатных звеньев). До фазового перехода полимера в нерастворимое состояние процесс ведут при 28—30 °С. Затем темп-ру повышают до 56—58 °С в течение 15— 20 мин и загружают Н3РО4 в стехиометрич. количестве к исходному NaOH. После загрузки Н3РО4 смесь перемешивают при 56—58 °С еще в течение 1 ч. Отжим сополимера от маточного р-ра, сушка и промывка полимера метанолом осуществляются так же, как при синтезе П. с. Для стабилизации сополимеров рекомендуется вводить небольшие количества фосфорноватистой кислоты.[21, С.395]
Методы получения сополимеров винилового спирта и винилацетата, содержащих 10—30% (по массе) остаточных ацетатных групп (т. наз. сольвары, или с о в и о л ы), принципиально не отличаются от методов синтеза П. с., за исключением того, что используют меньшее количество катализатора (щелочи или кислоты) и вводят специальные добавки для прекращения реакции омыления в ее заключительной стадии. Напр., для получения сополимера с содержанием ок. 12% (по массе) ацетатных групп в 15—20%-ный мета-нольный р-р поливинилацетата при интенсивном перемешивании вводят ~10%-ный метанольный р-р NaOH (из расчета 0,4 моль NaOH на 100 моль винил-ацетатных звеньев). До фазового перехода полимера в нерастворимое состояние процесс ведут при 28—30 °С. Затем темп-ру повышают до 56—58 °С в течение 15— 20 мин и загружают Н3Р04 в стехиометрич. количестве к исходному NaOH. После загрузки Н3Р04 смесь перемешивают при 56—58 °С еще в течение 1 ч. Отжим сополимера от маточного р-ра, сушка и промывка полимера метанолом осуществляются так же, как при синтезе П. с. Для стабилизации сополимеров рекомендуется вводить небольшие количества фосфорноватистой кислоты.[26, С.393]
На практике, однако, имеются эффективные методы получения сополимеров с довольно узким распределением по химическому составу [14]. Обязательным условием образования химически однородного сополимера является постоянство состава смеси мономеров в ходе проведения реакции. Это может быть осуществлено непрерывным добавлением или более реакционноспособного мономера, или смеси мономеров. Второй метод синтеза химически гомогенных сополимеров состоит в приготовлении смеси мономеров, состав которой был бы таким же, как у приготовляемого сополимера.[17, С.170]
Для правильного выбора сомономеров и их концентраций в исходной шихте и получения сополимеров с заданными свойствами, проводилось исследование свойств сополимеров в зависимости от содержания второго сомономера и определение констант реакционной способности различных пар мономеров [34, 35]. Применяемый для расчета относительной активности различных пар мономеров по данным констант сополимеризации метод Майо—Льюиса недостаточно точен [36].[1, С.378]
При наличии водорода влияние |3-гидридного перехода на молекулярную массу относительно мало, так как константа скорости этой реакции на два порядка ниже, чем константа передачи цепи на водород. В то же время при одинаковой концентрации водорода увеличение содержания пропилена в системе в случае получения сополимеров этилена приводит к снижению срёднечис-ленной молекулярной массы., Это, видимо, связано[5, С.156]
Кубовая жидкость колонны 13, содержашдя полиалкилбензолы и смолы, насосом 19 подается в колонну 20 для отделения полиалкил-бензолов от смолы. 'Пары полиалкилбензолов из верха колонны 20 поступают на конденсацию. Конденсат стекает в емкость 24, откуда часть его подается в колонну в виде флегмы, остальное количество через .теплообменник / откачивается на склад. Полиалкилбензоль-ная смола из куба колонны 20 насосом 25 подается на склад или на установку' получения сополимеров.[2, С.97]
Предлагаемая вниманию читателей монография написана при заинтересованном участии широкого круга специалистов, среди которых в первую очередь нужно отметить наших коллег-единомышленников, выдающихся ученых с высокой отечественной и международной репутацией акад. Н.С.Ениколопова, чл.-корр. РАН, проф. Ал.Ал. Берлина, проф. Г.Е. Заикова, а также наших учеников проф. С.Р. Иванову (развитие проблемы термокаталитической деструкции полимеров изобутилена), д-ра хим. наук В.А. Бабкина (квантово-химические расчеты катионных систем и процессов полимеризации), канд, хим. наук Ю.Я. Нелькенбаума (систематизация данных по нетрадиционным способам получения сополимеров изобутилена и разработка новых композиций на базе полимеров изобутилена) и др. Им, как и многим специалистам отраслевой науки и инженерно-техническим работникампромышленных предприятий (проф. В.Н.Забористову, проф. К.В.Прокофьеву, канд. хим. наук А.П.Кириллову и др.), - проводникам новых научных идей в жизнь - авторы выражают благодарность за помощь в совместных исследованиях.[12, С.4]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.