Из многих направлений в изучении топографии полимеризации в эмульсиях наиболее признанными являются теория Смита — Эварта и теория Медведева, которые дополняют друг друга. Теория Смита — Эварта в большей степени отражает кинетические особенности изменения дисперсности системы; теория Медведева объясняет топографические особенности полимеризации, протекающей в адсорбционных слоях полимер-мономерных частиц.[1, С.148]
Таким образом, уже при рассмотрении общей картины образования полимеров изобутилена по схеме катионной полимеризации совершенно очевидны трудности в понимании тонкого механизма отдельных элементарных стадий. Прежде всего это относится к актам инициирования и роста полимерных цепей в малополярных углеводородных средах, отражающих высокую специфичность реакций образования и роста полимерных карбкатионов, отсутствующих в химии их низкомолекулярных аналогов. Малые эффекты внутренней стабилизации растущих ионов карбония с изобутиленовой структурой из-за отсутствия сильных электронодонорных заместителей у катионного центра обусловливают существенную роль сольватирующей (электростатической) функции мономера, несмотря на невысокие значения диэлектрической проницаемости (е = 2-3). Плохая в общепринятом смысле сольватация ионов карбония благодаря большим размерам ассоциатов не исключает, а предполагает эффективную внешнюю стабилизацию с помощью мономера, связанную с его нуклеофильной функцией. Важно подчеркнуть взаимосвязь электростатического и ковалент-ного связывания (или факторов жесткости и мягкости) в реакции ионов карбония с олефином. Стабилизация карбкатионов мономером, определяемая орбитальной координацией, связана с обратным упорядочивающим действием иона на молекулы мономера в его непосредственном окружении, ориентирующим их согласно электростатическому фактору. В совокупности это объясняет быстрый рост катионов в неполярных средах и наблюдаемые кинетические особенности реакции полимеризации.[3, С.109]
Кинетические особенности процесса в объемных реакторах таковы, что тем-[2, С.292]
Кинетические особенности процесса таковы, что температура внутри по-[2, С.297]
Кинетические особенности процесса в объемных реакторах таковы, что температура в микрообластях зоны реакции всегда выше температуры реакционной среды. Это предопределяет образование полимера с меньшей, чем из расчетов на основании кинетических данных, молекулярной массой и более широким ММР. Относительно широкое ММР (до 5 •*• 6 и более) обычно приводит к возрастанию вязкости образующегося полимера, что, как правило, нежелательно.[3, С.292]
Кинетические особенности процесса таковы, что температура внутри по-лимерно-мономерных частиц (в микрообластях растущих полимерных молекул) всегда выше температуры реакционной среды, которая, в свою очередь, характеризуется неоднородностью в зоне протекания реакции (неизотермич-ность). Это предопределяет образование полимера с меньшей, чем ожидается из расчетов на основании кинетических данных Р = Vp/(S Vo6p + ? Vnep) молекулярной массой и более широким ММР.[3, С.297]
Изучены условия и кинетические особенности реакции поливинилового спирта -с акриламидом и N.N-метилен-бис-акрилами-дом255'256. При взаимодействии поливинилового спирта с хлористым циануром в щелочной среде происходит сшивание поливинилового спирта 258> 259, а при взаимодействии с изоцианатами получены уретаны 2б°.[10, С.574]
Харитонов, Фрунзе и Коршак [564] изучали кинетические особенности процесса поликонденсации на примере солей гек-саметилендиамина с адипиновой (АГ) и азелаиновой (АзГ) кислотами и показали, что в начальной стадии преобладает механизм роста за счет реакции между мономерными молекулами.[9, С.221]
Используя 'перечисленные данные, Юрженко и Харкинс независимо друг от друга предложили схему, объясняющую топо-химию, механизм, кинетические особенности и специфическую роль эмульгатора при ЭП [59 — 62, 81]. Эти представления послужили основой для создания количественной теории ЭП [82, 83].[4, С.20]
Эти данные еще раз подтвердили отсутствие влияния в указанных системах изменяющейся и усложняющейся топологической структуры сетчатого полиуретана на кинетические особенности его образования; последние целиком могут быть объяснены на молекулярном уровне, т. е. на основе развитых в настоящее время представлений о механизме процесса образования полиуретанов.[6, С.65]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.