На главную

Статья по теме: Отдельных полимерных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Информация об усредненных конформациях отдельных полимерных молекул может быть получена при изучении некоторых гидродинамических и оптических свойств их разбавленных растворов. Подобными измерениями установлено, например, что натуральный каучук [74], полиизобутилен [75] и полидиметилсил-окса'н [76] существуют в фо/рме сильно свернутого клубка, как это следует из относительно малых отношений ({го)/(/"2)/о)'/'г (см. табл. 1, стр. 20).[6, С.136]

Конфигурационная энтропия жидкого состояния зависит, следовательно, от конформации и относительных размеров отдельных полимерных молекул. Поэтому энтропия плавления должна зависеть от конформационных свойств цепи в расплавленном состоянии. Таким образом, известные различия в конформации дают основание ожидать больших изменений энтропии плавления при переходе от одного класса полимеров к другому.[6, С.136]

Широкие перспективы для изменения свойств одного и того же Б. заложены в возможности изменения кон-формаций отдельных полимерных блоков. Действуя различными растворителями и осадителями па один и тот же образец В., состоящий, напр., из жестких и гибких отрезков макромолекул, можно сознательно реализовать глобулярную и фибриллярную формы, т. е. получить из одного и того же сополимера различные но свойствам продукты. Напр., для Б. изопрена и стирола глобулнзацпя каучукового компонента при распрямленных полимерных цепях полистирола приводит к получению жесткого пластика, а фибриллярная вытянутая форма цепей полиизопрена и глобулярная для полистирола дает эластичный каучукоподобный материал.[8, С.139]

Широкие перспективы для изменения свойств одного и того же Б. заложены в возможности изменения кон-формаций отдельных полимерных блоков. Действуя различными растворителями и осадителями на один и тот же образец Б., состоящий, напр., из жестких и гибких отрезков макромолекул, можно сознательно реализовать глобулярную и фибриллярную формы, т. е. получить из одного и того же сополимера различные по свойствам продукты. Напр., для Б. изопрена и стирола глобулизация каучукового компонента при распрямленных полимерных цепях полистирола приводит к получению жесткого пластика, а фибриллярная вытянутая форма цепей полиизопрена и глобулярная для полистирола дает эластичный каучукоподобный материал.[10, С.136]

Идентификация П. с. заключается прэжде всего в установлении того факта, что образовался П. с., а не механич. смесь отдельных полимерных компонентов. Затем определяют общий состав и суммарную мол. массу, состав и среднюю длину последовательностей каждого типа, их число, порядок расположения, устанавливают принадлежность последовательности мономерных звеньев к основной или боковой цепи П. с.[7, С.102]

Идентификация П. с. заключается прежде всего в установлении того факта, что образовался П. с., а не механич. смесь отдельных полимерных компонентов. Затем определяют общий состав и суммарную мол. массу, состав и среднюю длину последовательностей каждого типа, их число, порядок расположения, устанавливают принадлежность последовательности мономерных звеньев к основной или боковой цепи П. с.[11, С.102]

Уравнения статистической физики отдельной макромолекулы мы применили для теории высокоэластичности полимерных сеток, у которых роль отдельных полимерных цепей, связанных между собой химическими узлами, играют цепи сетки — участки полимерных цепей между соседними узлами сетки. Число звеньев и сегментов в таких цепях сетки еще достаточно велико (редкие сетки, характерные для сшитых эластомеров). Классическая статистическая теория высокоэластичности полимерной сетки, предложенная Куном, Марком и Гутом, имеет дело с невзаимодействующими цепями сетки, подчиняющимися гауссовой статистике. Эта модель идеальной сетки, где силы при деформации передаются только через узлы сетки, приводит к чисто энтропийной природе высокоэластичности.[1, С.173]

Использование живущих полимеров в синтезе фуллеренсодер-жащих полимеров открыло широкие возможности получения структур с заданными ММ и ММР отдельных полимерных цепей-фрагментов. Графтирование фуллерена живущими полимерами стирола впервые осуществлено Samulski E. [43, 44]. Данные по синтезу фуллеренсодержащих полимеров на основе реакций Cgo с живущими неполярными полимерами опубликованы в ряде работ [45-50]. Наиболее детально изучено присоединение живущих цепей ПС к молекуле фуллерена [46, 47, 49, 51]. В процессе взаимодействия полистириллития (ПСЛ) с С60 происходит образование ' звездообразных структур, в которых молекула фуллерена является центром ветвления (ядром). При соотношении ПСЛ : Cgo « 6 образуется набор звездообразных структур с числом ветвлений (лучей) п = 1-6. Соотношение ПСЛ : Cgo ^6:1 приводит к получению только шестилучевого аддукта. Избыток ПСЛ в реакции с Cgo не участвует. Аналогичные закономерности отмечены и для присоединения живущих цепей полиизопрена к С60 [47].[4, С.204]

Таким образом, кинетические особенности процесса адсорбции макромолекул определяются не только условиями диффузии последних к поверхности адсорбента, но и зависят от характера протекания вторичных процессов перераспределения макромолекул и отдельных полимерных сегментов в адсорбционной системе.[2, С.36]

В классической статистической теории считалось, что упругие силы суть результат изменения энтропии сетки из независимых гауссовых цепей, которые испытывают аффинную деформацию, как и весь образец в целом. Теорию уточняли как относительно статистики отдельных полимерных цепей, поскольку сразу стало ясным, что гауссова статистика не применима для коротких цепей и при больших деформациях [94], так и введением более реального представления о сетке, включая учет[1, С.164]

Такая тесная связь реакций «сшивания» и разрыва цепей — обычное явление в полимерных радикальных реакциях (см. раздел «Полимеризация— деполимеризация как обратимый процесс», а также гл. 4). Обычно такая картина наблюдается при конкуренции между распадом отдельных полимерных радикалов и их рекомбинацией друг с другом. Рекомбинация преобладает, когда молекулы компактно упакованы в твердом теле, распад — когда молекулы находятся в растворе. Вопрос о природе реагирующих центров для данного случая будет рассмотрен ниже.[5, С.74]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
2. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
3. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
4. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
5. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
6. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную