Путем горячей вытяжки ПА-6, при температурах, например, 150—210°С, можно получить ориентационные деформации без разрыва заметного числа цепей до значений Я = 6 [21]. Как подробно описано в гл. 7 и 8 (разд. 8.1), свободные радикалы образуются при условии, что подобные волокна вытянуты при комнатной температуре. При горячей вытяжке волокна ПА-6 до значений Х = 3,7 радикалы начинают образовываться при «дополнительной холодной» деформации (вытяжке) 20%, т. е. при полном удлинении Я, = 4,44 [21]. При горячей вытяжке волокна ПЭТФ до значения Я, = 3 было установлено, что некоторое количество радикалов образуется при «холодных» деформациях 5—20%, но полная деформация в результате проскальзывания цепей достигала 50 %, т. е. полное удлинение достигало значения Я = 4,5 [177]. В пленках ПЭВП не удавалось получить разрыв цепей [178] до тех пор, пока коэффициент вытяжки X не превысил 5.[1, С.307]
Можно показать, что количество радикалов А' в каучуке до «начала автокатализа будет тем больше, чем более подвижен атом водорода антиоксиданта АН и больше время жизни радикала.[2, С.168]
Особенностью механического утомления является малое количество радикалов, возникающих при каждой деформации. Чем жестче режим воздействия, тем больше образуется свободных радикалов при каждой деформации и тем короче период индукции. Возникшие радикалы могут реком-бинироваться или реагировать с низкомолекулярными веществами (эти процессы приводят к деструкции полимера), реагировать с другими цепями полимера (эти процессы приводят к разветвлению или структурированию) и, наконец, инициировать цепные процессы окисления *, которые могут привести к деструкции или структурированию полимера в зависимости от его химической природы.[8, С.309]
Подставляя сюда значения Р2 и В, получают % « 0,50, т. е. количество радикалов, дезактивирующихся путем рекомбинации и диспропорционирования, равно. Определение соотношения скоростей передачи цепи на мономер и роста цепи показало, что одному акту переноса соответствует примерно 960 актов роста цепи.[11, С.471]
Линейная зависимость между скоростью полимеризации и весом и-полимера [уравнение (4)] означает, что количество радикалов в системе пропорционально весу полимера и поэтому уравнение (4) может быть[6, С.182]
Подробно изучена радиационно-химическая прививка стирола на предварительно облученный полиметилметакрилат783. Показано, что относительное количество радикалов, образующихся[11, С.101]
Изменение окраски от темно-фиолетовой (ДФПГ) до светло желтой или бесцветной позволяет (следить за ходом реакции (например, спектральными методами). Количество радикалов может быть также определено методом электронного-парам-агнитного^ резонанса.[4, С.83]
При температуре 30° С и очень малых степенях превращения (т) молекулярный вес (М) образующегося полистирола достигает 70-Ю6, а уже при т = 0,10—1,15% М = 5— 10-Ю6. Авторы объясняют это тем, что в начале процесса количество радикалов (инициаторов полимеризации) незначительно и молекулярный вес образующегося полимера велик, затем количество радикалов возрастает и достигает постоянного значения тем раньше, чем выше температура3I.[11, С.13]
Для описания скорости гетерофазной полимеризации винилхлорида предложен ряд моделей, различающихся предположениями о влиянии стадий обрыва цепей в мономерной и полимерной фазах и массопере-носа радикалов между фазами на количество радикалов в каждой фазе. Гетерофазный характер полимеризации затрудняет определение констант в каждой фазе. Первоначально представления о гетерофазном характере полимеризации ВХ были сформулированы в работах Бенгоу и Норриша [199, 200], в которых подчеркивалась роль межфазной поверхности. При дальнейшем развитии этого подхода в полимерной фазе выделялся б-слой с повышенной концентрацией радикалов в результате их перехода из мономерной фазы [240].[3, С.63]
На рис. 16 и 26 .показано, как изменяется концентрация (Срад ) радикалов а, а-дмфенил-р-пикрилгидразила в зависимости от 'времени взаимодействия с исследуемыми антиок-сидантами дигадрохинолиновогоряда [1]. Из рис. 26 видно, что за 50 мин количество радикалов а, ia-дифенил-р-пикрилгадро-зила в случае взаимодействия с 6-этокси-гидрированным ацетона«илом (кривая 7') уменьшилось с 2,5 • 10": * моль/л до 0,87 • 10~4 моль/л, а в случае гидрированного лцетонанила (кривая 3') концентрация уменьшилась только до 2-Ю-4 моль/л.[2, С.168]
О скорости инициирования ..(при любом методе) можно судить по скорости расхода мономера при полимеризации, если известна средняя степень полимеризации х. Каждый возникший при инициировании радикал присоединяет в среднем х молекул мономера. Если число молекул инициатора, диссоциирующихся в единицу времени, — скорость инициирования* — равно ии, то количество радикалов, образующихся за этот же период, будет 2ии, так как одна молекула • дает два радикала; вступая в реакцию, они присоединяют 2vax молекул мономера. Но это произведение представляет собой расход мономера в единицу времени или обитую скорость полимеризации V..[4, С.99]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.