В качестве инициаторов полимеризации иногда используют хелат-ные соединения, в частности ацетилацетонаты различных металлов. Механизм их распада и инициирования мало изучен, но предполагается, что полимеризация протекает по радикальному механизму. Так, аце-тилацетонат железа распадается с образованием свободного радикала[5, С.69]
В качестве инициаторов полимеризации этилена используются молекулярный кислород и различные вещества, легко подвергающиеся гемолитическому распаду с образованием свободных радикалов. К ним относятся соединения, содержащие лабильные связи О—О, N—N, C-N и другие, из которых наибольшее распространение получили пероксиды. В табл. 3.1 указаны применяемые в производстве ПЭВД пероксиды, их свойства приведены в табл. 3.2.[6, С.44]
По теории Медведева существует три типа зависимости скорости полимеризации от концентрации эмульгатора. При использовании масдорастворимых инициаторов полимеризации скорость пропорциональна концентрации эмульгатора в водной фазе в первой степени:[1, С.150]
П о л и в и н и л б р о м ид (—СН2—СНВг—)„ можно получить полимеризацией винилбромида под влиянием солнечного света или нагревания в присутствии инициаторов полимеризации. Предложено применять лаковый метод полимеризации. Винил-бромид растворяют в толуоле, тщательно удаляют кислород воздуха из раствора, вводят в раствор 1% перекиси бензоила и нагревают до 60°. В этих условиях за 48 час. 30% мономера превращается в полимер, который выделяется в виде белого порошка, но темнеет уже при сушке его в вакууме.[3, С.275]
Из органических перекисей широко известна перекись бензоила. Механизм ее разложения весьма сложен и зависит от ряда факторов: природы растворителя, наличия примесей и др. Эффективность производных перекиси бензоила как инициаторов полимеризации определяется их природой. Нуклеофильные заместителя в бензольном кольце увеличивают ее электронную плотао?!ь, понижают устойчивость и тем самым повышают скорость полиже-: ризации. Электрофильные заместители приводят к противоположному действию.[1, С.135]
Электрохимическое инициирование можно проводить и восстановлением или окислением обычно применяемых инициаторов полимеризации, что также может позволить более тонко регулировать процесс полимеризации.[5, С.98]
Радикальная полимеризация. Процесс радикальной полимеризации для получения жидких каучуков с концевыми функциональными группами может быть основан на: а) использовании бифункциональных инициаторов полимеризации; б) использовании реакции переноса цепи (теломеризация).[1, С.419]
В зависимости от строения R и R' скорость распада пероксидов и ее изменение с температурой и давлением для различных пероксидов различны. В табл. 4.1 приведены значения Е и AV* для некоторых пероксидов, применяемых в качестве инициаторов полимеризации этилена, а также данные о температурах, при которых периоды полураспада* Ту, составляют 1 мин.[6, С.55]
При выборе инициатора для определенной температуры полимери зации исходят из того, что период полураспада пероксида в условия^ полимеризации должен быть в 2—10 раз меньше времени пребывания реакционной массы в реакторе. Одним из критериев при выборе инициа тора служит его удельный расход (г/кг полиэтилена). Оптимальной тем пературе применения инициатора соответствует (рис. 2.7) максимальна* конверсия и минимальный расход инициатора [8]. Свойства пероксид ных инициаторов полимеризации этилена, выпускаемых и используемых в промышленности, приведены в [9, с. 270].[6, С.22]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.