Теорию многоцентровых координационных катализаторов в механизме стереорегулярной полимеризации развивает Фурука-ва 1207, который предполагает, что катализаторы имеют два координационных центра, один из которых является противоионом растущей цепи и связан с ней в ионную пару, а второй, взаимодействуя с растущим концом, препятствует свободному вращению конца цепи.[5, С.139]
При разработке комплексно-координационных катализаторов имеют значение общие положения гетерогенного катализа. Однако необходимо учитывать, что[1, С.185]
Вообще следует отметить, что работ по теоретическому исследованию реакции полимеризации олефинов под действием ионно-координационных катализаторов (методы молекулярной динамики [22], ab initio [23, 24], DFT [25-27]) значительно больше, чем соответствующих работ по полимеризации диенов. Можно предположить, что это вызвано следующими причинами:[2, С.306]
Рассмотрены новейшие данные по винильной полимеризации би- и полициклических олефинов и их сополимеризации с этиленом под влиянием координационных катализаторов на основе комплексов переходных металлов. Особое внимание уделено исследованиям по полимеризации норборнена и его сополимеризации с этиленом. Кратко описаны свойства образующихся при этом полимеров и сополимеров, представляющих интерес в качестве новых материалов для оптической электроники, электротехники, медицинской техники и других областей применения. Библиография - 58 ссылок.[2, С.28]
Промышленное производство полиэтилена низкого давления (ПЭНД) является одним из самых молодых направлений полимерной химии. С момента открытия (1954 г.) новых ион-но-координационных катализаторов оно развивается исключительно высокими темпами. Мощности мирового производства ПЭНД за период с 1954 по 1976 г. достигли 4736 тыс. т/год, что составило более 10% в общем объеме пластмасс.[1, С.5]
Во всех описанных случаях, очевидно, «фиксированные» ионные пары способствуют ускорению реакции'роста цепи и контролю за ее протеканием, что приводит к ряду положительных эффектов: 1) полимеризационые процессы осуществляются относительно быстро в удивительно мягких "условиях; 2) исключается возможность протекания побочных реакций разветвления и сшивания; 3) образуются стереорегулярпые изомеры, такие, как изотактические и синдиотактические виниловые полимеры, или полностью цис-, или полностью транс-, или, наконец, целиком 1,2-полидиены; 4) такие мономеры, как а-олефины и циклические олефины, которые при применении обычных катализаторов практически не полиме-ризуются, могут быть заполимеризованы с помощью этих «гетерогенных», «комплексных», «координационных» катализаторов. Принцип неполного разделения активных центров инициатора и их пространственной стабилизации является наиболее эффективным при ионном инициировании, но он может играть роль также и при свободнорадикальном инициировании, как было показано в работах Хааса [169], Фокса [171], Фордхэма [172, 287] и их сотрудников. Этот же принцип проявился при производстве «холодных» каучуков, где при инициировании свободными радикалами в микрогетерогенной системе (в эмульсии) при низких температурах образуются полимеры бутадиена, изопрена и хлоропрена с преобладающим содержанием 1,4-ттгранс-звеньев.[3, С.202]
Марвел и сотр. [836] показали, что 1,3-циклогексадиен полимеризуется в присутствии координационных катализаторов с образованием полицикло-гексена по уравнению[4, С.40]
Новым направлением является конверсионная полимеризация, или а,<в-полимеризапдя, которая позволяет, получать весьма простым путем, при помощи координационных катализаторов, такие полимеры, которые ранее из этих мономеров получать не удавалось.[4, С.39]
Уже в этом объяснении было заложено рациональное зерно, получившее развитие в современном представлении о контролируемом росте цепи путем двухцентрового или многоцентрового механизма каталитического действия координационных катализаторов (см. стр. 27).[4, С.50]
В связи с этим краткий обзор о принципах образования и свойствах металлоорганических комплексных соединений будет полезен для понимания деталей, которые будут приведены ниже, относительно получения и характера действия комплексных и координационных катализаторов различных типов.[3, С.35]
Полимеризация а-хлорциклогексена в присутствии А1 (С2Нб)з— Т1СЦ происходит с выделением НС1 за счет образования связи между противолежащими мономерными звеньями и образованием таким образом «паркетной» структуры1584. Еще сложнее протекает полимеризация транс- 1,2-дивинилциклобутана под действием анионно-координационных катализаторов. Как установц лено, процесс протекает параллельно по двум направлениям: с участием одной винильной группы и с участием обеих групп. Во втором случае одновременно происходит размыкание цикла 1333.[5, С.155]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.