На главную

Статья по теме: Кристаллическим полимером

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Фторопласт-4 является кристаллическим полимером. Температура плавления его кристаллитов 327°, температура стеклования аморфных участков около —120°. Поэтому при обычных температурах эксплуатации фторопласт-4 представляет собою смесь твердых кристаллитов с аморфными участками, находящимися в высокоэластическом состоянии. При комнатной температуре фторопласт-4 относительно мягок (твердость по Бринеллю 3—4 кг/мм2), причем твердость его зависит от степени кристалличности. При воздействии сравнительно небольших внешних нагрузок он легко подвергается рекристаллизации, т. е. вытяжке или другим деформациям на холоду.[16, С.33]

Кривую рассеяния частично-кристаллическим полимером разделяют на несколько кривых в зависимости от числа рефлексов на рентгенограмме (рис. 13.4). Измерив площадь под отдельными кривыми, по отношению интегральных интенсивностей определяют степень кристалличности. ' J[3, С.361]

Соединения, совмещающиеся с кристаллическим полимером, вызывают понижение скорости кристаллизации, несовмещающиеся— либо повышают, либо не изменяют эту скорость [41—43]. Отношение времени кристаллизации полимера с добавкой $ времени кристаллизации чистого полимера при одинаковых условиях кристаллизации (коэффициент С) характеризует совместимость данного полимера с низкомолекулярным вешеством. В случае совместимости компонентов время кристаллизации смеси больше, чем у чистого полимера и коэффициент С больше единицы, в случае несовместимости — он равен или меньше единицы.[4, С.143]

Поливиниловый спирт, являясь кристаллическим полимером, не имеет определенной температуры[1, С.40]

Поскольку гидрохлорированный каучук является кристаллическим полимером, на его свойства можно воздействовать, изменяя его структуру (степень кристалличности и размер сферолитов). Наиболее эффективными способами воздействия на кристаллическую структуру каучука являются изменение содержания связанного хлора, «закалка», введение интенсификаторов кристаллообразования.[5, С.226]

Таким образом, изотактический полибутилен, являющийся кристаллическим полимером и обладающий гибкими цепными молекулами, подобно каучукам, в неравновесных условиях имеет строение, характерное для каучуков, а именно лентообразные фибриллы. Особенно интересно, что на микрофотографиях (рис. 1, а, б) можно отчетливо видеть, что эти ленточные структуры состоят из более тонких образований, представляющих, по-видимому, пачки цепей. При создании благоприятных условий происходит дальнейший процесс кристаллизации, и на рис. 1, — д можно наблюдать сферолиты и кристаллы.[13, С.142]

Изучение структуры образцов ПВХ с различным содержанием хлора (60,0; 62,0; 65; 66,7; 72,0 и 72,6%) путем исследования дифракции рентгеновских лучей, проведенное Сиполдом [32], показало, что в отличие от поливинилиденхлорида, который является кристаллическим полимером, ХПВХ аморфен. Кроме того, эти полимеры заметно отличаются по плотности и температуре размягчения:[5, С.34]

Так как на рентгенограмме кристаллического полимера кроме рефлексов имеется аморфное гало, то обычно полагают, что интегральная интенсивность кристаллических рефлексов прямо пропорциональна массовой доле кристаллических областей, .а интегральная интенсивность аморфного гало пропорциональна массовой доле аморфных областей. Поэтому кривую интенсивности рассеянных кристаллическим полимером рентгеновских лучей разделяют на несколько кривых .(в зависимости от числа рефлексов на рентгенограмме), характеризующих рассеяние от кристаллических и аморфных областей. Площадь под этими кривыми пропорциональна интегральной интенсивности рассеяния рентгеновских лучей. Измерив эти площади, можно по отношению интегральных интенсивностей, соответствующих рассеянию рентгеновских лучей на кристаллитах и в аморфных областях, определить степень кристалличности. Такой способ определения возможен только для тех полимеров, у которых можно выделить интегральную интенсивность аморфного гало. Показательным в этом отношении является полиэтилен, кривая распределения интенсивности которого приведена на рис. 17. Следует отметить, что определение степени кристалличности, как и любые количественные рентгеновские измерения, требует введения[10, С.45]

В зависимости от способа синтеза может быть получен пол) пропилен различного строения: атактический, изотактический синдиотактический. Молекулярная масса полипропилена обычи колеблется в пределах 30000—500000. Физико-механические CBOI ства полипропилена зависят в основном от пространственного pai положения боковых групп. Атактический полипропилен являете аморфным мягким и липким веществом. Изотактический полипрс пилен является кристаллическим полимером, содержащим 95-98% изотактической фракции и 2—5% атактической. Плотное! такого полимера 900—920 кг/м3, температура плавления coerai ляет 160—170 °С.[6, С.24]

Наряду с сополимерами, у которых эффективный дипольный момент, приходящийся на мономерное звено, не изменяется при изменении содержания сомономеров, имеются сополимеры, у которых Цэфф мономерного звена существенно отличается от ^эфф компонентов. Например, полиэтилен и политетрафторэтилен являются неполярными полимерами, у которых tg бмакс < 0,0002. Эквимолярный сополимер тетрафторэтилена с этиленом является слабополярным частично кристаллическим полимером. У этого сополимера при частоте 105 Гц tg6MaKC дипольно-групповых потерь равен 0,01, ГмаКс = 230 К, ЛГД.Г = 41,8 кДж/моль, а tg бмакс дипольно-сегментальных потерь равен 0,002, Тмакс = — 443 К, Ай?д. с = 359 кДж/моль [87]. Как и у некоторых других фторопластов (политетрафторэтилена, политрифторхлорэти-лена, политрифторэтилена), у сополимера тетрафторэтилена с этиленом tg бмакс дипольно-групповых потерь значительно превышает tg бмакс дипольно-сегментальных потерь, причем tg бмакс дипольно-групповых потерь резко возрастает с повышением Т[11, С.102]

Что касается характера образующихся при кристаллизации фаз, то кристаллическая фаза обычно полидисперсна и несовершенна, т. е. содержит значительное количество макромолекул или их участков, обладающих свойствами аморфного состояния. Для объяснения особенностей другой фазы — насыщенного раствора полимера над кристаллической фазой — необходимо сослаться на сдвиг точки эвтектики на диаграмме состояния в сторону растворителя (см. рис. 20). Резкий сдвиг эвтектической точки приводит к тому, что температура плавления {кристаллизации) относительно медленно снижается по •«ере увеличения количества растворителя в системе и лишь при малых концентрациях полимера начинает рез--со падать. Поэтому при температурах, лежащих несколько ниже температуры плавления чистого полимера, концентрация его в равновесной фазе над кристаллическим полимером оказывается 'незначительной. Многие полиме-эы при получении монокристаллов выкристаллизовывают из очень разбавленных растворов.[9, С.68]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
2. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
3. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
4. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
5. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
6. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
7. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
8. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
9. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
10. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
11. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
12. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
13. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
14. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
15. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.
16. Чегодаев Д.Д. Фторопласты, , 196 с.

На главную