Статья по теме: Кристаллических рефлексов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Так как на рентгенограмме кристаллического полимера кроме рефлексов имеется аморфное гало, то обычно полагают, что интегральная интенсивность кристаллических рефлексов прямо пропорциональна массовой доле кристаллических областей, .а интегральная интенсивность аморфного гало пропорциональна массовой доле аморфных областей. Поэтому кривую интенсивности рассеянных кристаллическим полимером рентгеновских лучей разделяют на несколько кривых .(в зависимости от числа рефлексов на рентгенограмме), характеризующих рассеяние от кристаллических и аморфных областей. Площадь под этими кривыми пропорциональна интегральной интенсивности рассеяния рентгеновских лучей. Измерив эти площади, можно по отношению интегральных интенсивностей, соответствующих рассеянию рентгеновских лучей на кристаллитах и в аморфных областях, определить степень кристалличности. Такой способ определения возможен только для тех полимеров, у которых можно выделить интегральную интенсивность аморфного гало. Показательным в этом отношении является полиэтилен, кривая распределения интенсивности которого приведена на рис. 17. Следует отметить, что определение степени кристалличности, как и любые количественные рентгеновские измерения, требует введения[4, С.45]

Однако не только кристаллизация, по-видимому, способствует повышению когезионной прочности резиновых смесей. Например, наполненные смеси на основе карбоксилсодержащего изопрено-вого каучука — содержание карбоксильных групп не выше 0,25% (мол.) —обладают высокой когезионной прочностью из-за развития ориентационных эффектов, но не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении вплоть до разрыва. Увеличению[1, С.234]

Если же по каким-либо причинам невозможно получить пол-лостью аморфлый образец, кривую интенсивности на рентгенограмме частично кристаллического полимера разделяют на части, ^характеризующие рассеяние от аморфных и кристаллических областей. О степени кристалличности в этом случае можно судить по отношению интегральной интенсивности аморфного гало к суммар* uoft интенсивности кристаллических рефлексов (рис, 35). С]епень кристалличности полиэтилена пропорциональна отношению площади, ограниченной кристаллическими пиками, к площади, ограниченной кривой irirreHCffBHocrif агиорфЕгого гало.[2, С.114]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22].[1, С.234]

Рентгенограмма жидкости состоит из одного пли нескольким широких колец. Такое широкое кольцо обычно называют аморф ным гало. Происхождение аморфного гало можно представит! себе следующим образом, Каждый дифракционный максимум со ответств>ет какому-либо наиболее часто встречающемуся в кри сталле межатомному расстоянию Б пространственной решетке кри сгалла все межатомные расстояния повторяются шгогокрагно < большой степенью точности Поэтому на рентгенограмме кристалл) имеется большое число резких рефлексов В аморфных телах рае стояния между отдаленными атомами изменяются хаотически, \ расстояния между ближайшими соседними атомами повторяете: более или менее правильно Кроме того, в молекулярном аморф ном веществе правильно повторяются межатомные расстояние внутри молекулы. Поэтому в аморфном веществе существует не большое число часто встречающихся межатомных расстояний, чт< « является причиной появления на рентгенограмме алшрфяог* гало (рис. 28) (см. стр. II). Ширина аморфного гало значителыг превышает ширину кристаллических рефлексов, поскольку в аморф ном веществе наблюдается значительный разброс величин расстоя нтш между различными атомами10-11.[2, С.104]

кристаллических рефлексов. Для образцов, отжигаемых в изометрических условиях, наряду с меридиональным рефлексом на малоугловой рентгенограмме появляется диффузное рассеяние. Приведенные данные показывают, что при этих температурах начинается частичное плавление образца. Оно все более усиливается при дальнейшем повышении температуры: образец со свободными концами полностью плавится при 125 °С, тогда как закрепленный — только при 132°С.[6, С.130]

рину кристаллических рефлексов, поскольку в аморф-1 наблюдается значительный разброс величин расстоя-ййй между различными атомами'0'".[3, С.104]

личности жно судить по отношению интегральной интенсивности аморфного гало к суммар» uofi интенсивности кристаллических рефлексов (рис.35). С]епень кристалличности полиэтилена пропорциональна отношению площади, ограниче:шой кристаллическими пиками, к плс-ичеиной кривой[3, С.114]

чепреломляющими свойствами. Причиной считается ориентация фазы полимера в процессе измельчения, с чем связана наблюдаемая повышенная кристалличность порошковых материалов и наличие у них четких, например в ПП, кристаллических рефлексов [13]. При УДИ образуется ориентированный расплав полимера, кристаллизация которого идет по механизму мультимолекулярно-го зародышеобразования [13, 20, 26]. Как следствие, в продукте перед диспергированием в зоне измельчения образуется масса, содержащая две фазы (например,одна из них ПП). Образование кристаллитов при экструзии как индивидуальных полимеров, так и их смесей, является (и мы согласны) решающим фактором во множественном разрушении материала при УДВ и образовании тонкодисперсных порошков [20]. Увеличение времени сосуществования фаз кристалл-расплав способствует процессу измельчения при УДВ в оптимальных температурных условиях.[5, С.273]

компонентом, является причиной резкого различия л свойствах Б. и соответствующих статистич. сополимеров того же состана, что обусловливает в большинстве случаев аддитивность структурно-механических свойств Б. Так, в В., состоящих из разнородных кристаллизующихся блоков, наблюдается раздельная кристаллизация и плавление отдельных компонентов (иногда темп-ры плавления блоков и соответствующих гомополимеров несколько различаются), а рентгенограммы таких Б. представляют собой наложение дифракционных картин, соответствующих отдельным го-мополимерам. Существование крпсталлич. областей, характерных для кристаллизующихся гомополимеров, было обнаружено па примере Б. этилена с пропиленом, поликарбонатов с полиэтилепадипипатом и др. Введение некристаллнзующихся блоков в макромолекулы кристаллизующихся полимеров приводит, как правило, к замедлению скорости кристаллизации и уменьшению степени кристалличности В., однако его темп-pa плавления практически по зависит от молярной доли аморфного компонента н соответствует темп-ре плавления кристаллнч. гомополимера. Рентгенограммы Б. такого типа характеризуются наличием интенсивного аморфного гало п кристаллических рефлексов. Описано получение ряда кристаллич. Б. па основе кристаллизующихся и некристаллизующихся полиамидов, полиэфиров, полиалкепоксидов, содержащих лишь 10— 20% кристаллич. компонента. В нек-рых случаях введение блоков аморфного гибкоцеппого полимера в сте-реорегулярные макромолекулы жесткоцешшх полимеров повышает склонность последних к кристаллизации вследствие увеличения гибкости их макромолекул. Это наблюдается, напр., при введении цепей полиэтп-леноксида в макромолекулы поликарбонатов.[7, С.139]

компонентом, является причиной резкого различия в свойствах В- и соответствующих статистич. сополимеров того же состава, что обусловливает в большинстве случаев аддитивность структурно-механических свойств Б. Так, в Б., состоящих из разнородных кристаллизующихся блоков, наблюдается раздельная кристаллизация и плавление отдельных компонентов (иногда темп-ры плавления блоков и соответствующих гомополимеров несколько различаются), а рентгенограммы таких Б. представляют собой наложение дифракционных картин, соответствующих отдельным го-мополимерам. Существование кристаллич. областей, характерных для кристаллизующихся гомополимеров, было обнаружено на примере Б. этилена с пропиленом, поликарбонатов с полиэтиленадипинатом и др. Введение некристаллизующихся блоков в макромолекулы кристаллизующихся полимеров приводит, как правило, к замедлению скорости кристаллизации и уменьшению степени кристалличности Б., однако его темп-pa плавления практически не зависит от молярной доли аморфного компонента и соответствует темп-ре плавления кристаллич. гомополимера. Рентгенограммы Б. такого типа характеризуются наличием интенсивного аморфного гало и кристаллических рефлексов. Описано получение ряда кристаллич. Б. на основе кристаллизующихся и некристаллизующихся полиамидов, полиэфиров, полиалкеноксидов, содержащих лишь 10— 20% кристаллич. компонента. В нек-рых случаях введение блоков аморфного гибкоцепного полимера в сто-реорегулярные макромолекулы жесткоцепных полимеров повышает склонность последних к кристаллизации вследствие увеличения гибкости их макромолекул. Это наблюдается, напр., при введении цепей полиэти-леноксида в макромолекулы поликарбонатов.[8, С.136]

Полный текст статьи здесь