Кристаллизация обычно начинается не при температуре плавания, а ниже этой температуры, после некоторого переохдажде-Ния. В результате выделения теплоты кристаллизации температура повышается до температуры плавления и затем в течение всего процесса остается постоянной. При дальнейшем охлаждении ве-скорость кристаллизации резко уменьшается и при некото-[4, С.135]
Кристаллизация обычно начинается не при температуре плавления, а ниже этой температуры, после некоторого переохдажде-Ния. В результате выделения теплоты кристаллизации температура яовышается до температуры плавления и затем в течение всего пРоцесса остается постоянной. При дальнейшем охлаждении ве-Щества скорость кристаллизации резко уменьшается и при некото-[5, С.135]
Разбавление расплава происходит либо при непосредственном добавлении второго (мономерного) компонента, либо в ходе кристаллизации полимера и выпадения его из бинарной системы. Для систем с высокой концентрацией по мере протекания кристаллизации температура равновесия между кристаллической и жидкой фазами понижается в соответствии с выведенным соотношением (14). Переохлаждение уменьшается, и происходит понижение скорости нуклеации, что вызывает замедление валовой скорости кристаллизации. Эти выводы находятся в качественном соответствии с изотермами, приведенными на рис. 96. Однако с целью детального количественного сравнения необходимо было бы провести расчет теоретических изотерм для систем полимер — низкомолекулярная жидкость при соответствующих изменениях скорости нуклеации,[7, С.269]
Рис. 3.12. Объемная сжимаемость ПЭВП при раьличных давлениях, иллюстрирующая явление индуцированной давлением кристаллизации. Температура:[2, С.59]
Плавление кристаллических полимеров. Микрокристаллические полимеры вследствие их структурных особенностей не обладают четкими температурами плавления и кристаллизации. Температура плавления их ниже, чем можно ожидать; исходя из зависимости[6, С.444]
Введение понятия «плейномер» иногда обосновывают появлением зависимости большого периода, определяемого методом малоуглового рентгеноструктурного анализа, от условий кристаллизации О., начиная с нек-рой длины цепи, к-рую IT принимают за нижний предел области плейномеров. Действительно, для низших членов гомологич. рядов величина большого периода зависит только от размера молекулы, увеличиваясь с ростом последней, но не зависит от условий кристаллизации. Начиная с нек-рой длины, определяемой химич. природой О., цепи приобретают способность складываться, причем размер складок (а следовательно и большой период) определяется не только длиной и гибкостью цепи, но и термодинамикой и условиями кристаллизации. Однако при определенных условиях (малая скорость кристаллизации; температура, близкая к температуре плавления образца; высокие давления; использование узких фракций О.) можно закристаллизовать длинноцеиочечиые О. в выпрямленном состоянии [при этом образуются кристаллы толщиной>100 нм (> 1000 А)]. Тогда величина большого периода, как и в случае низших гомологов, достигает размеров, соответствующих длине молекулы.[8, С.229]
Введение понятия «плейномер» иногда обосновывают появлением зависимости большого периода, определяемого методом малоуглового рентгеноструктурного анализа, от условий кристаллизации О., начиная с нек-рой длины цепи, к-рую и принимают за нижний предел области плейномеров. Действительно, для низших членов гомологич. рядов величина большого периода зависит только от размера молекулы, увеличиваясь с ростом последней, но не зависит от условий кристаллизации. Начиная с нек-рой длины, определяемой химич. природой О., цепи приобретают способность складываться, причем размер складок (а следовательно и большой период) определяется не только длиной и гибкостью цепи, но и термодинамикой и условиями кристаллизации. Однако при определенных условиях (малая скорость кристаллизации', температура, близкая к температуре плавления образца; высокие давления; использование узких фракций О.) можно закристаллизовать длинноцепочечные О. в выпрямленном состоянии [при этом образуются кристаллы толщиной>100 нм (> 1000 А)]. Тогда величина большого периода, как и в случае низших гомологов, достигает размеров, соответствующих длине молекулы.[9, С.227]
стическом распределении нерегулярностей в цепи, проведены специальные дополнительные измерения. При кристаллизации температура первоначально расплавленного сополимера очень медленно через малые интервалы ступенчато понижалась вблизи точки плавления в течение многих дней. Эта процедура обеспечивала оптимальные условия приближения к равновесию.[7, С.91]
придает полимеру высокую полярность; при этом сохраняется его способность к кристаллизации. Температура плавления такого полимера, названного пептоном, достигает 180°. При нагревании вплоть до 285° полимер размягчается без деструкции. В пластическом состоянии пентон легко формуется, образует пленки, волокна, легко подвергается ориентации*. Исходным мономером для синтеза пентона служит пентаэритрит, подвергнутый хлорированию и дегидратации.[1, С.406]
что приводит к снижению температуры плавления сополимеров. При содержании в исходной смеси мономеров 25—30% себациновой кислоты регулярность структуры полиэфира настолько нарушается, что сополимер приобретает свойства аморфного каучукоподобного, хорошо растворимого вещества, имеющего низкую температуру стеклования. Когда количество себациновой кислоты в смеси исходных компонентов возрастает до 60—70%, в макромолекулах полиэфира начинают преобладать звенья полиэтиленсебацината и сополимер приобретает свойства этого полиэфира. Так, сополимер вновь становится способным к кристаллизации, температура его плавления постепенно повышается, приближаясь к температуре плавления полиэтиленсебацината (рис. 145).[1, С.533]
(рис. 3.12). Однако в диапазоне давлений 20—210 МПа наблюдаются весьма высокие значения «сжимаемости». Совершенно очевидно, что этот эффект является следствием сдвига температуры плавления (вызванного давлением), приведшего к высокотемпературной кристаллизации [8]. Аналогичным образом вследствие уменьшения молекулярной подвижности повышается и температура стеклования Tg.[2, С.59]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.