Температура плавления сополимеров не может быть описана простым соотношением, полученным на основе уравнения (17 1 ) с использованием правила аддитивности.[3, С.208]
При изучении общей проблемы плавления сополимеров необходимо не только выяснить влияние композиционных и структурных изменений на температуру плавления, но также выявить различия между возможными формами кристаллизации.[7, С.83]
Рассмотренные характерные черты плавления сополимеров обусловлены, главным образом, широким распределением длин кристаллизующихся последовательностей в статистических сополимерах с вытекающим отсюда распределением возможных продольных размеров кристаллитов. При определенной температуре лишь те последовательности могут принимать участие в процессе кристаллизации, длины которых превосходят ?*, причем[7, С.89]
Рис. 146. Зависимость температуры плавления сополимеров терефталевой кислоты, этиленгли-коля и диэтиленгликоля от содержания звеньев диэтиленгликоля в полиэфире.[1, С.534]
Так как сополимеры ВА, содержащие до 50% (мол.) этилена, получают обычно сополимеризацией мономеров в дисперсии, метод синтеза сополимеров ВС с этиленом гидролизом дисперсий является экономически наиболее целесообразным. Будучи нерастворимыми в воде, сополимеры выделяются из дисперсии в виде порошка, легко отмываемого от остатков катализатора и эмульгаторов. Сополимеры, обогащенные этиленом (получаемые сополимеризацией мономеров в массе при высоком давлении), омы-ляют в среде алифатических спиртов С4—С8, в водных' дисперсиях при температурах выше температуры плавления сополимеров и в расплавленном состоянии в экструдере [94J.[5, С.91]
Значения для сгт/АЯм кажутся, на первый взгляд, исключительно высокими, однако совпадают с полученными другими методами. Так, анализ плавления сополимеров [23] дает значение От = 170 эрг/см2 [2, 24], а Корми, Прайс и Торнбал [25] из опытов с переохлажденными каплями получили 168,5 эрг/см2. Необходимо заметить, что анализ данных малоугловой дифракции основан на теории гомогенной нуклеации. Влияние гетерогенности на направлении цепи при образовании ядер может привести к более высоким значениям 0Т/ДЯМ. Опыты с переохлажденными каплями показывают, что, изолируя гетерогенности, можно достичь гораздо больших переохлаждений, нежели при обычной блочной кристаллизации. Тем не менее, анализ закристаллизованных в блоке образцов также дает высокие значения ат/АЯм.[7, С.287]
Как можно было ожидать, экспериментальная зависимость удельного объема от температуры у этих полимеров в общих чертах воспроизводит теоретическую — для плавления сополимеров [40]. Ньюмен подробно изучил зависимость удельного объема от температуры для различных растворимых фракций полипропилена [41]. Результаты его исследований приведены на рис. 39. Уменьшение стереорегулярности сопровождается понижением температуры плавления и увеличением диффузности плавления. Соответствующие кривые плавления аналогичны таковым для статистических сополимеров, содержащих химически различающиеся мономерные звенья. Это обусловлено, разумеется, тем, что кристаллизация и плавление в обоих случаях подчиняются одним и тем же принципам.[7, С.109]
Вертикальные стрелки обозначают температуры плавления сополимеров. Для приведенного случая Т® =400° К, ДЯ = пл м[7, С.89]
В последние годы для определения температур стеклования или плавления сополимеров и смесей полимеров успешно применяется метод обращенной газовой хроматографии [14], основанный на том, что при температурах стеклования или плавления на графиках зависимости логарифма удельного удерживаемого объема сорбата (lg Vg) от обратной температуры 1/Т наблюдается излом. Этот метод используется также для определения степени кристалличности сополимеров и смесей полимеров, если графики зависимости lg Vg от 1/Т ниже и выше температуры плавления параллельны. Степень кристалличности в этом случае рассчитывают по формуле[8, С.241]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.