На главную

Статья по теме: Металлоценовых катализаторов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

С помощью металлоценовых катализаторов возможно производить высоко стереорегулярные синдиотактические полиолефины, а также полиолефииы со специфическими уровнями микроструктуры. Синтезированные с использованием данных катализаторов полимеры имеют достаточно узкие молекулярно-мас-совые распределения.[3, С.24]

С развитием металлоценовых катализаторов, то есть нового поколения катализаторов Циглера-Натты на основе метиламиноксана и циркониевых хираль-ных металлоценов, появилось и новое поколение циклопарафинов. Этот путь впервые открыли Камински с сотр. [63, 64] в 1989-91 гг., что привело к появлению полимеров, имеющих структуру, схематически показанную в формуле (1-XIV). Кроме того, были получены сополимеры с этиленом.[3, С.27]

Позже применение новых металлоценовых катализаторов значительно улучшило свойства синдиотактического полипропилена. Компания Fina Oil и ее наследница компания AtoFina Petrochemicals вывели синдиотактический полипропилен на рынок в 1990-е гг.[3, С.26]

Синдиотактический полистирол был получен с помощью металлоценовых катализаторов Ишихарой с сотр. [52, 53] в компании Idemitsu Kosan в середине 1980-х гг. Он имеет температуру плавления кристаллической фазы около 270 "С. Этот материал стал производиться в коммерческих масштабах компаниями Idemitsu и Dow Chemical.[3, С.25]

Помимо вышеназванных компаний, производящих СКЭПТ с использованием металлоценовых катализаторов, нужно отметить еще фирму "DSM" (Голландия), разрабатывающую низковалентный металлоценовый катализатор Lovacat, применимый при температуре реакции ниже 100° С, что приводит к снижению затрат на охлаждение мономеров.[1, С.106]

В начале 1990-х гг. компания HoechstAG подала заявки на патенты [65-67] по использованию металлоценовых катализаторов для производства широкого ряда модифицированных норборненов и их сополимеров. Все эти катализаторы имели строение, соответствующее формуле (1-IX). Полученные материалы обладали более высокими характеристиками старения по сравнению с продукцией компании В. F. Goodrich, что связано с отсутствием двойных связей в цепи.[3, С.27]

В последующие годы появились полипропилены с более низкой тактичностью, полученные с использованием металлоценовых катализаторов, которые стали доступными для промышленного применения. Спрюэлл с соавт. [86] первыми высказали предположение, что уровень тактичности в изотактическом полипропилене должен влиять на кристаллизацию вдоль линии формовании.[3, С.174]

В работе Томанна с соавторами [28] описан ряд статистических этиленбуте-новых сополимеров, синтезированных с использованием металлоценовых катализаторов. Содержание бутена-1 в сополимерах этого ряда составляло 52,70, 82 и 88 %. Температуры стеклования имели следующие значения -57,9, -45,5, -41,4 и -39,5 °С. Эти сополимеры также могут быть использованы в смесях с другими полиолефинами, в частности, с изотактическим полипропиленом.[3, С.117]

Компания Hoechst AG и ее наследница Celanese AG/Ticona Hoechst AG также осуществляли промышленный выпуск циклополиолефинов, получаемых на основе металлоценовых катализаторов. Частично их разработки проводились совместно с компанией Mitsui Petrochemical [72]. Как Mitsui Petrochemical, так njapan Synthetic КиЬЬегвътускают: циклополиолефины, полученные на аналогичных металлоценовых катализаторах.[3, С.27]

Какуго с соавторами [59,60] и Де Роса с соавторами [61, 62] описали синдио-тактические сополимеры пропилена и бутена-1, синтезированные с помощью циркониевых металлоценовых катализаторов, имеющих кристаллическую структуру в достаточно широком диапазоне сомономерного состава. Показано, что увеличение содержания бутена-1 приводит к увеличению параметров а и b элементарной ячейки. В результате кристаллизации этих сополимеров образуются структуры, которые можно назвать промежуточными между синдиотактическим полипропиленом и синдиотактическим полибутеном-1. Вполне очевидно, что в элементарные кристаллические ячейки обоих гомополимеров входят две мономерных единицы — пропилен и бутен-1.[3, С.121]

О синтезе синдиотактического полипропилена впервые заявлено Наттой с сотр. [58,59] в 1960-62 гг. Первые попытки определить кристаллическое строение синдиотактического полипропилена были предприняты в 1965 г. Наттой и Коррадини с сотр. [60,61]. Позднее с помощью металлоценовых катализаторов были получены синдиотактические полипропилены, имеющие более высокую степень стереорегулярности. Было проведено множество исследований кристаллического строения и полиморфизма этих новых синдиотактических полипропиленов. Эти вопросы изучали Лотц с сотр. [62],Чатаниссотр. [63,64], Ловингер с сотр. [65,66], а также Де Роса, Ориемма, Коррадини с сотр. [67, 68].[3, С.69]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
2. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
3. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную