При низкой температуре из более концентрированного раствора (0,1%) образуются структуры, подобные структурам в разбавленных растворах: спирали и плоскости. При повышении температуры картина также обедняется, и уже при 90° видны лишь пачечные структуры с зарождением складчатых полос (рис. 2, е). Следовательно, изменение концентраций раствора полиэтилена в довольно широких пределах (от 0,001 до 0,1) не оказывает существенного влияния на характер образующихся структур.[7, С.148]
Специфические сшитые структуры образуются в условиях, когда критическая плотность разветвлений достигается в объеме, по тем или иным причинам ограниченном коллоидными размерами. Например, при эмульсионной полимеризации образуются структуры, сшитые в пределах одной латексной частицы — микрогель. Такие образования могут иметь молекулярные массы порядка 107—109 и значительную плотность сшивки (р ~ 1(Н). Микрогель особого строения образуется в некоторых случаях при полимеризации в растворах под действием гетерогенных катализаторов. Образование такого микрогеля связано, по-видимому, с сорбцией растущих или мертвых полимерных цепей на поверхности частиц катализатора с последующим химическим связыванием цепей вследствие катионной активности каталитической системы [18, 19].[1, С.26]
Рядом работ, посвященных электронно-микроскопическому исследованию структуры аморфных полимеров [1], было установлено, что они оказываются хорошо упорядоченными системами и ближний порядок в ряде полимеров может быть выражен настолько хорошо, что в результате образуются структуры, имеющие правильную геометрическую форму. На основании изучения целого ряда объектов было показано, что структурными элементами в твердых аморфных полимерах являются глобулы и фибриллярные образования, названные авторами пачками цепей. Оставалось неясным, какое изменение происходит со структурными элементами аморфных полимеров при увеличении гибкости молекулярных цепей — при переходе к эластомерам и, вообще, существуют ли в эластомерах какие-либо упорядоченные структуры. Вместе с тем, известно, что в низкомолекулярных жидкостях с асимметричными частицами в результате флуктуации существуют упорядоченные области; кроме того, в натуральном каучуке при его растяжении легко протекает процесс кристаллизации. Поэтому естественно предположить, что и в каучуках, находящихся в аморфном состоянии, должны существовать упорядоченные области.[7, С.137]
Получение пористых материалов из сополиамидов основано на взаимодействии водно-спиртовых растворов их с водой. При этом в определенных условиях происходит дестабилизация системы с образованием вакуолей (капли раствора низкой концентрации), диспергированных в сплошной концентрированной фазе. Вследствие их слияния при дальнейшей желатинизации в затвердевающей полимерной фазе возникают сквозные каналы. Образуются структуры с высокой паро- и воздухопроницаемостью.[3, С.509]
Проведенные расчеты показали, что с увеличением содержания стекла в растворе происходит изменение обеих величин. Введение наполнителя приводит к росту как эффективной, так и пластической вязкости раствора. Если оценивать степень разрушения структуры раствора по изменению эффективной вязкости при изменении напряжения сдвига в 5 раз, то с увеличением содержания наполнителя в растворе наблюдается постепенное увеличение степени разрушения структуры, сказывающееся в большем падении эффективной вязкости с ростом напряжения. Таким образом, очевидно, что в присутствии наполнителя в растворе не образуются структуры более прочные, чем возникающие в его отсутствие. Наполнитель приводит к дополнительному структурированию, вызывающему возрастание эффективной вязкости. Но взаимодействие между макромолекулами полимера в растворе и частицами наполнителя недостаточно сильное и не приводит к образованию более прочной сетки. Сравнение зависимостей вязкости от концентрации раствора при различных содержаниях наполнителя показывает, что в присутствии наполнителя процессы структурообразования в растворе начинаются при меньших концентрациях растворов.[4, С.192]
Количество публикаций по получению ПО полимеризацией непредельных оксимов ограничено из-за весьма узкого набора исходных мономеров. Полимеризация акролеиноксима впервые выполнена в 60-е годы прошлого столетия. Процесс проводили без растворителя в присутствии радикальных инициаторов, гамма-облучения и под влиянием трехфтористого бора [1]. Наиболее однородный ПАО с температурой плавления 70-100 °С и максимальным выходом получен в присутствии трехфтористого бора. Полимер растворим в ДМФА, пиридине, в кислых и щелочных водных средах. При восстановлении оксимных групп полимера был выделен растворимый в воде и этаноле воскообразный продукт, содержащий в макромолекулах до 80% аминогрупп. В 70-е годы появился ряд работ по исследованию полимеризации акролеиноксима, свойств и структуры полученных полимеров [3-5, 20-23]. В результате установлено, что термическая полимеризация этого мономера при 80 °С приводит к образованию ПАО с М. м. 1000-2000, которые растворимы в щелочных и кислых средах, но не растворимы в органических растворителях [3]. Авторы показали, что в полимере реализовано пять различных способов присоединения мономерных звеньев. Так в результате полимеризации в положении 1,2; 3,4; 1,4 образуются структуры I, II, III, соответственно, а появление структур IV, V обусловлено переносом протона:[6, С.147]
Этот ацеталь способен к дальнейшей реакции с ацетальдегидом, причем образуются структуры типа[5, С.155]
Известно, что при кристаллизации из 1%-ного раствора в изотропном состоянии образуются структуры, обычно называемые снопоподобными (при относительно низких температурах) или аксилатами (при более высоких температурах) [6]. Поэтому структурные особенности, наблюдаемые на рис. 4, также объясняются влиянием сдвига на зародышеобразование, в сильной степени инициируемое молекулярной ориентацией. Аналогичные эффекты наблюдали Бланделл и Келлер [7] при самопроизвольном зародышеобразовании. В рассматриваемом случае следует также принять во внимание эффект фракционирования при кристаллизации [8].[10, С.94]
Какуго с соавторами [59,60] и Де Роса с соавторами [61, 62] описали синдио-тактические сополимеры пропилена и бутена-1, синтезированные с помощью циркониевых металлоценовых катализаторов, имеющих кристаллическую структуру в достаточно широком диапазоне сомономерного состава. Показано, что увеличение содержания бутена-1 приводит к увеличению параметров а и b элементарной ячейки. В результате кристаллизации этих сополимеров образуются структуры, которые можно назвать промежуточными между синдиотактическим полипропиленом и синдиотактическим полибутеном-1. Вполне очевидно, что в элементарные кристаллические ячейки обоих гомополимеров входят две мономерных единицы — пропилен и бутен-1.[12, С.121]
Смысл явления состоит в том, что вследствие деформации макромолекулы распрямляются и получающийся при этом цилиндрический пучок служит первичным зародышем кристаллизации, продолжающейся затем в радиальном направлении. Линденмейер [3] указал, что хотя при линейной нуклеации должны были бы в принципе образовываться кристаллы, построенные из распрямленных цепей, радиальный рост происходит, как в обычных сферолитах, т. е. при этом образуются структуры, построенные из сложенных цепей.[10, С.122]
дикалов выше. Таким образом, образуются структуры с изменениями только в отдельных микрообъемах. В этих микрообъемах происходит первичное разрушение материала с последующим образованием микротрещин; последние развиваются и быстро размножаются, изменяя изделие во многих его частях; свойства этих частей остаются, однако, почти неизмененными. Для одной и той же работы деформации процесс деструкции при утомлении полимера будет развиваться по-разному в зависимости о г метода, которым оно производилось: равномерно по всему объему или неравномерно, медленно при малых нагрузках и деформациях или, наконец, быстро и с большими перегрузками. Отсюда вытекает, что природа структурных изменений определяется не суммарным значением работы деформации, а распределением нагрузки во времени и по микродефектам объекта с учетом дифференциального характера механического режима утомления.[8, С.190]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.