Статья по теме: Структурные особенности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В целом структурные особенности границ зерен, обнаруженные методом высокоразрешающей электронной микроскопии, были достаточно схожи во всех ИПД материалах, исследованных в работах [24, 121-123]. Прежде всего следует подчеркнуть, что большинство границ зерен является болынеугловыми произвольными границами и это соответствует данным дифракционных исследований [8, 56], что ИПД может приводить к формированию границ зерен с болыпеугловыми разориентировками. Кроме того, границы зерен обычно имеют узкую ширину, которая составляет 1-2 межатомных расстояния, т. е. близка к ширине границ зерен в обычных крупнокристаллических материалах. Однако границы зерен в на-[6, С.68]

Главные структурные особенности молекулы каучука обусловлены тем, что изопреновые звенья в ней соединены преимущественно в положении 1,4 «голова к хвосту» и имеют ф/оконфигурацшо относительно двойных связей. Наряду с небольшим количеством звеньев, присоединенных в положение 1,2 и 3,4, в молекуле может быть и ряд других аномальных группировок, особенно уязвимых для кислорода, реакции которых приводят в конце кон-нов к разрыву цепи. Такими аномальными структурами, которые были обнаружены, являются изопреновые звенья, соединенные в положении «голова к голове, хвост к хвосту», боковые метиленовые группы, образовавшиеся в результате изомеризации[18, С.164]

Когда изучаются структурные особенности кристаллического полимера, помимо геометрии элементарной ячейки, необходимо принимать во внимание поликристаллический характер структуры. Поликристалличность сейчас же становится очевидной при анализе рентгенограмм. На полимерных системах можно получить несколько характерных типов дифракции рентгеновских лучей под большими углами. Если полимер некристаллический, дискретные брэгговские рефлексы отсутствуют. Наблюдается только диффузное гало, как показано на рис. 4 (натуральный каучук при 25° С).[21, С.25]

Однако совершенно такие же структурные особенности, как и показанные на рис. 10, обнаруживаются, если обычную промышленную пленку, полученную методом раздува, вытянуть в направлении экструзии [10]. Электронная микрофотография реплики с поверхности такой пленки, вытянутой в 3 раза, приведена на рис. И. На этом рисунке видны фибриллярные образования, аналогичные показанным на рис. 10. Такие структуры наблюдаются даже при меньших степенях вытягивания.[25, С.101]

На рис. 1.4 представлена схема фибриллярного строения целлюлозы по Гессу [20], которая отражает, хотя и далеко не полно, рассмотренные выше структурные особенности. В схеме не учтены складчатость цепей, проходящие, цепи, а также статистический характер размеров всех структурных элементов. Тем не менее, представленная модель послужила основой для построения других моделей и отражает основные представления о структуре целлюлозы: фибриллярность строения, чередование кристаллических и аморфных участков, анизотропное строение, взаимодействие фибрилл.[9, С.23]

О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы *, но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс 3-Ю3—15-Ю3, т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формования и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов.[1, С.197]

Однако, учитывая структурные особенности каучука СКУ-ПФД (увеличенную по сравнению с СКУ-ПФ концентрацию фениленовых ядер, имеющих резонансную структуру и способных, в силу этого, оказывать «защитное» действие при радиационном старении полимеров), следует ожидать более высокую динамическую устойчивость СКУ-ПФД при ионизирующем облучении.[29, С.92]

Значение релаксационной спектрометрии полимеров заключается еще и в том, что она представляет собой новый структурный метод, позволяющий выяснить не только природу и механизмы релаксационных переходов, но и структурные особенности полимерных материалов, в особенности молекулярную подвижность различных структурных элементов, участвующих в релаксационных процессах.[2, С.144]

Все изложенное свидетельствует о том, что и в области создания нового типа ионообменных смол решающее значение имеют методы структурной модификации. Для получения ионитов с заданными свойствами необходимо знатг. структурные особенности полимеров и характер цх взаимодействия с растворителями.[7, С.517]

Вес изложенное свидетельствует о том, что и в области созда* ния нового типа ионообменных смол решающее значение имеют методы структурной модификации. Для получения ионитов с заданиями свойствами необходимо знатг> структурные особенности полимеров и характер их взаимодействия с растворителями.[3, С.517]

Таким образом, рассмотренные выше модельные представления, базирующиеся на концепции неравновесных границ зерен, позволяют достаточно реалистично в качественной форме и в некоторых случаях даже количественно описать основные структурные особенности наноструктурных ИПД материалов, связанные не только с наличием ультрамелкого зерна, но и с высокими внутренними напряжениями, их повышенной энергией и избыточным объемом, обусловленными специфической дефектной структурой. Можно полагать, что дальнейший прогресс в экспериментальных исследованиях ИПД материалов, направленный на прецизионное измерение плотностей дефектов границ зерен и кристаллической решетки, их типов и пространственных конфигураций позволит уточнить предложенную модель. Вместе с тем развиваемый подход к структуре ИПД материалов является основой для понимания их необычных свойств и будет использован ниже при анализе термического поведения, фундаментальных свойств и деформационного поведения наноструктурных материалов.[6, С.121]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь