Одновременное протекание процессов агрегации и дезагрегации в ненасыщенных полимерах можно также качественно объяснить побочными реакциями радикалов, участвующих в образовании гидроперекисей. Наличие тесной связи между процессами образования гидроперекисей и разрыва цепей подтверждается линейной зависимостью между количеством поглощенного кислорода и числом разрывов молекул каучука, как ьто показано на рис. 65. Возможно также, что в случае полимеров этим побочным реакциям благоприятствует физическое состояние вещества.[13, С.164]
Если значения скоростей изменения параметров состояния влияют на протекание процессов, то такие процессы называются неравновесными. Процесс перехода термодинамической системы от одного состояния к другому называется обратимым, если для каждого промежуточного состояния уравнения для бесконечно малых приращений параметров удовлетворяются также при замене знаков этих приращений на обратные, и необратимым — в противоположном случае. Процесс называется адиабатическим, если приток тепла к системе (и теплообмен между любыми частями системы) равен нулю; процесс называется изотермическим, если он происходит при постоянной температуре.[1, С.12]
Пользуясь теорией мицеллообразования* [65, 68, 71], можно не только выяснить протекание процессов мицеллообразования, но даже предсказать в некоторых случаях значение ККМ, а также объяснить уменьшение значения ККМ для неионогенных ПАВ :по сравнению со значением ККМ для ионогенных ПАВ, снижение ККМ при введении электролитов и слабое влияние температуры на ККМ. Согласно этой теории в термодинамике мицелдоебразо-вания основную роль играет энтропийный фактор. Возникновение мицелл происходит в результате протекания двух процессов: взаимного отталкивания молекул воды и углеводородных цепей и гидратации гидрофильных групп молекул. Отсюда вытекает, что 'понижение свободной энергии системы при мицеллообразовании зависит от природы углеводородного радикала, характера гидрофиль-ой части молекулы ПАВ, наличия добавок. Эти факторы определяют также число агрегации в мицеллах или мицеллярную массу.[9, С.17]
Тиниус [I]1 приводит данные о летучести пластификаторов при температурах переработки полимеров (150, 180°С и выше). При таких температурных условиях и при длительном прогревании (в течение нескольких часов) возможно протекание процессов термоокисления и термодеструкции индивидуальных пластификаторов. При этом получаются завышенные данные о летучести пластификаторов по сравнению с данными для полимерной композиции в условиях переработки. Поэтому обычно летучесть пластификаторов определяют при 100 °С в течение б ч [26].[4, С.89]
На рис. 5.9, а приведена зависимостьвнутренних напряжений от температуры в пленках клея ВК-9, сформированных на стальной подложке и отвержденных по следующим режимам: при комнатной температуре в течение 3 и 30 сут, а также при 80°С в течение 6 ч. Для сопоставления приведены и термомеханические кривые тех же пленок (рис. 5.9,6). Видно, что кривые температурной зависимости внутренних напряжений в пленках, сформированных при комнатной температуре, проходят через минимум. Минимум напряжений (кривые /, 2) соответствует температуре стеклования пленок. Максимум на тех же кривых указывает на протекание процессов размягчения и доотверж-дения.[5, С.132]
О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы *, но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс 3-Ю3—15-Ю3, т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формования и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов.[2, С.197]
Чем обусловлено медленное протекание процессов рекристаллизации в коллоидных системах и как образуются мельчайшие кристаллики дисперсной фазы — вот те вопросы, решение которых чрезвычайно существенно для познания свойств коллоидных систем.[14, С.175]
С увеличением продолжительности выдержки образцов от 3 до 30 сут Г с возрастает на 29 °С. Протекание процессов доот-[5, С.132]
При рассмотрении отдельных стадий автор, по возможности, стремился использовать те оригинальные работы, которые наиболее глубоко и адекватно отражают протекание процессов при производстве вискозных волокон, включая многочисленные публикации отечественных исследователей: В. А. Каргина, 3. А. Роговина, А. И. Меоса, Н. В. Михайлова, С. П. Папкова, А. Б. Пак-швера, А. А. Конкина, Е. М. Могилевского, К. Е. Перепелкина, В. И. Майбороды, Н. В. Шулятиковой и др.[7, С.9]
Однако до сих пор еще мало исследованы процессы структурообразования при полимеризации в присутствии наполнителей, т. е. одновременное влияние поверхности раздела на протекание процессов полимеризации и структурообразования. Между тем эта проблема особенно важна при получении армированных и наполненных полимеров, где процессы полимеризации и структурообразования протекают на границе раздела с твердой поверхностью. В ряде проведенных нами исследований [23, 240, 259] было изучено влияние твердой поверхности на процессы структурообразования при формировании полимерного материала из раствора или расплава и показано, что поверхность наполнителяоказывает существенное влияние на протекание этих процессов и свойства полимеров в граничных слоях.[10, С.175]
В этом ключе, ЯМР спектроскопия имеет принципиальное значение при изучении реакций в неглубоко замороженных системах, т. к. позволяет непосредственно (in situ) регистрировать протекание процессов, не размораживая образец. Например, *H ЯМР спектры (рис. 2) замороженного ВзО-раствора акриламида с добавкой М,№-метилен-бис-акриламида и инициатора, записанные через определенные промежутки времени, показывают, что криополимеризация протекает в среде закристаллизованного растворителя, а не на стадиях, соответственно, замораживания или оттаивания [33].[12, С.78]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.