На модельных соединениях показано, что при нагревании с ГМТА 2,4- [71] и 2,6-ксиленолов [72] образуются соответствующие дибеизнламипы, которые при более высокой температуре (>1СО°С) превращаются в производные ДГДФМ. В продуктах реакции 2,4-ксиленола с ГМТА при 135 °С на воздухе с помощью ПМР-спектроскопии был идентифицирован беизоксазин:[2, С.68]
Опыты на модельных соединениях во многом объяснили характер и последовательность процессов, происходящих при термодеструкции полиэти-лентерефталата [99, 104—106]. Интересны наблюдения Гудингса [107], установившего, что вязкость перемешиваемого расплава полиэтилентерефта-лата заметно не снижается в течение 4 — 5 ч в атмосфере инертного газа. Было замечено, что при отсутствии перемешивания в расплавленном полимере остается большое количество ацетальдегида, что может быть характеризовано и по изменению оптической плотности. Без перемешивания увеличение оптической плотности составляет 1,66 ед., в то время как для полимера, деструкция которого протекала при перемешивании, оптическая плотность возрастала только на 0,71 единицы. Найдена и зависимость энергии активации термодеструкции от перемешивания расплава:[3, С.87]
Как было показано авторами на модельных соединениях [24] и подтверждено результатами исследований реакций полихлоро-пренсульфидов с тетраэтилтиурамдисульфидом (ТЭТД) [23], механизм их взаимодействия происходит путем распада полихлоро-пренсульфидов по связям S—S на свободные радикалы, которые взаимодействуют с тиурамом:[1, С.374]
Очевидно, что все приведенные выше соображения можно рассматривать только как очень приближенную схему вулканизации. Многие недоразумения, несомненно, связаны с противоречивостью выводов, сделанных при изучении поведения технических вулканизационных смесей, в которых химические функции различных компонентов недостаточно выяснены 115]. Для более глубокого понимания процесса вулканизации необходимо дальнейшее проведение работ на модельных соединениях, изучение сополимеров типа бутилкаучука, в которых ненасыщенность может быть изменена в широких пределах, и проведение более тщательно контролируемых опытов на самом каучуке. Эффективное применение кинетических методов станет возможным только после того, как будет выяснен более детально механизм этого процесса.[6, С.198]
Систематические данные по превращениям карбоксильных трупп при вулканизации получены для реакций с оксидами двухвалентных металлов. Так, Браун и Гиббс [60] в результате рентгенографических исследований обнаружили, что при вулканизации кристаллические рефлексы нерастворимых в каучуке (сополимере бутадиена с метакриловой кислотой) частиц оксида цинка 'постепенно изчезают. Число присоединенных ионов цинка практически эквивалентно числу карбоксильных групп в полимере. Долгоплоск и сотр. [61] показали на модельных соединениях, что в условиях вулканизации высокомолекулярные жирные кислоты быстро и количественно взаимодействуют с оксидами цинка, магния и кальция. Вывод Брауна об образовании средних солей типа —COO-Zn2+-OOC— (а не основных солей —COOZnOH) подтвержден Купером [62], а также Нельсоном и Кульковой [63] с помощью инфракрасных спектров металлоксидных вулканизатов. В первой работе исследовались вулканизаты бутадиен-нитрильного,[4, С.159]
Данный метод проверен на модельных соединениях: быс-диэтилен-гликолевом эфире (М = 254,2) и димерном этиленгликольтерефталате (М = 446,4).[5, С.271]
Полиакрилонитрил 50 60 4,7 3,5 В раствор перхлората магния Установлено на модельных соединениях 480 223[8, С.108]
Расщепление поперечной связи имеет место лишь в одной из этих реакций (IX-52); определение скорости этой реакции (А^) на модельных соединениях необходимо для изучения ее в вулканизатах.[7, С.230]
наличию 5О3Н-группы( что было подтверждено на модельных соединениях. Оказалось, что имеется определенная зависимость между молекулярным весом полимеров и интенсивностью поглощения в области 1043 см-1 (рис. 194), на основании которой можно вычислить молекулярный вес из спектральных данных.[5, С.279]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.