Характеристическая вязкость привлекла к себе наибольшее внимание по сравнению с другими «вязкостями», поскольку через эту величину можно вычислить молекулярный вес полимера. Чтобы найти характеристическую вязкость, надо измерить вязкость растворов с различным разведением и вязкость чистого растворителя. Затем строится график зависимости i\sp/c от концентрации, подобный тому, который показан на рис. 19. Верхняя линия показывает определение характеристической вязкости экстраполяцией к нулевой концентрации значений приведенной вязкости, а нижняя—значений лога-[3, С.100]
Вычисление «кажущегося» молекулярного в е-с а. Мы видим, что в растворах высокополимеров наблюдаются очень большие отклонения от закона Рауля. В том случае, когда АН = 0 и энтропия смешения равна идеальной энтропии смешения (в разбавленных растворах), закон Рауля должен выполняться, т. е. из значения относительной упругости пара мы можем вычислить молекулярный вес полимера. Практически этим методом определения молекулярных весов не пользуются, так как уже в 1%-ном растворе полимера молярная доля растворителя настолько близка к единице (для 1%-ного раствора вещества с мол. весом 300 000 N: = 0,999993), что нельзя обычными манометрами уловить такие незначительные изменения в относительной упругости пара растворителя. Если бы мы ничего не знали о молекулярном весе полимера и считали, что закон Рауля выполняется во всей области концентраций, то из данных относительной упругости пара по формуле (9) мы могли бы вычислить молекулярный вес М2 для определенных весовых соотношений компонентов. В этом случае мы получили бы значения[5, С.259]
Коллигативными являются (по определению) свойства, зависящие только от числа частиц. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, измерив понижение активности растворителя при известной весовой концентрации растворенного вещества, можно вычислить молекулярный вес последнего. В принципе можно непосредственно измерить активность растворителя по отношению р/ро, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Такое прямое определение понижения активности обычно не отличается ни удобством, ни точностью [175, 206]. Предпочитают косвенные методы, а именно: эбуллиоскопию, криоскопию, изотермическую перегонку и осмометрию. Последний метод,[6, С.11]
В заключение упомянем возможность определения молекулярного веса полимеров путем прямого подсчета числа молекул в поле зрения электронного микроскопа [18]. Этот метод в настоящее время пригоден только в случае очень высоких молекулярных весов, порядка миллиона и более. Его применение иногда возможно при твердом состоянии полимера (например, в случае кристаллических протеинов [19]), ко обычно все же требуется растворимость полимера, так как изготовляемый для рассмотрения в электронном микроскопе препарат представляет собой нанесенную на подложку и высушенную каплю разбавленного раствора полимера. После удаления растворителя на подложке остаются отдельные макромолекулы, которые можно сосчитать и, зная исходную концентрацию раствора, вычислить молекулярный вес. Для лучшей видимости желательно введение в состав макромолекул тяжелых атомов, сильно рассеивающих электроны, а также применение других методов контрастирования изображения.[4, С.320]
Беря в качестве первого раствора раствор вещества с заранее известным молекулярным весом (эталон) и зная концентрации обоих растворов, можно вычислить молекулярный вес исследуемого вещества:[4, С.217]
Элементарная ячейка так называемых молекулярных кристаллов, состоящих из целых молекул, связанных между собой дальнодействующими силами, может содержать одну или несколько молекул, а также часть молекулы. В случае кристаллических полимеров с длинной цепью элементарная ячейка содержит не целые молекулы, а определенное число мономерных, звеньев. Число повторяющихся структурных единиц (молекул или мономерных звеньев), а также объем элементарной ячейки можно определить по рентгенографическим данным. Комбинируя их с результатами экспериментального определения плотности, можно вычислить молекулярный вес (или вес мономерного звена) по следующему уравнению:[6, С.79]
1тся прямая линия (рис. 217), По величине отрезка, отекаемого ] этой прямой на ординате, можно вычислить молекулярный вес полимера, а по тангенсу угла наклона определить второй вириальпый коэффициент AJ. Экспериментально для этого следует определить мутность раствора на нефелометре, позволяющем измерять светорассеяние под углом 90°, и так называемый инкремент показателя преломления dn/dc.[2, С.476]
ноети раздела фаз можно вычислить молекулярный вес полиме^ ра [126].[7, С.470]
наличию 5О3Н-группы( что было подтверждено на модельных соединениях. Оказалось, что имеется определенная зависимость между молекулярным весом полимеров и интенсивностью поглощения в области 1043 см-1 (рис. 194), на основании которой можно вычислить молекулярный вес из спектральных данных.[4, С.279]
unnSS0ВЗТеЛЬН0' на основании результатов измерений напряжения в процессе его релаксации, нужно построить график в координатах fgaft) и t, на этом графике (при достаточно больших значениях времени/найти переход от криволинейной его части к прямолинейной и ПОР наклону по-следней, равному-_ lge> вычислить т»; далее при помощи формулы (5) вычислить молекулярный вес. 316[4, С.316]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.