Полимеризация имеет экзотермический характер, и требуется отвод больших количеств тепла через стенки полимеризатора охлаждающей средой, циркулирующей в рубашке. Как только начинается полимеризация, в рубашку подается охлаждающий рассол с температурой —20°. Необходим очень тщательный контроль и регулирование температуры эмульсии, так как молекулярный вес весьма чувствителен к изменениям температуры. Продукт высокого молекулярного веса получают при температуре реакции 48—50°. Латекс полимера превращают в сухой полимер пульверизацией на вращающиеся нагретые вальцы.[3, С.204]
Третий способ заключается в том, что облучению подвергают только полимер в атмосфере воздуха. В этом случае образующиеся макрорадикалы реагируют с кислородом воздуха, давая пере-кисные группы [363]. При помещении обработанного таким образом полимера в среду мономера перекисные группы являются теми активными точками, на которых начинается полимеризация мономера, приводящая к образованию прививок [357,[8, С.55]
Третий способ заключается в том, что облучению подвергают только полимер в атмосфере воздуха. В этом случае 'возникающие макрорадикалы реагируют с кислородом воздуха, образуя перекисные группы [772]. При помещении обработанного таким образом полимера в среду мономера перекисные группы являются теми активными центрами, на которых начинается полимеризация мономера, приводящая к образованию прививок [766, 776]. Гомополимер при этом получается в незначительных количествах. Этим способом удалось [772] привить к образцу исходного полимера 122-кратное по весу количество другого полимера. При прививке акрилонитрила к полиэтилену Шапиро обнаружил, что выше 135° С образуется сшитый сополимер [777]. Сайке и Томас [780] таким путем привили 4-вшгилпиридин и акриламид к найлону-66. Полученные сополимеры обладали лучшей окрашиваемостью.[9, С.150]
Полимеризацию проводят при температуре 80—100 °С в аппарате шнекового типа, состоящем из трех взаимно перпендикулярных цилиндров с рубашками. Смесь деполимеризата, катализатора, винильной шихты и регулятора роста цепи из смесителя 1 непрерывно подают в снабженный лопастной мешалкой нижний горизонтальный цилиндр полимеризатора 5, обогреваемый паром, в котором начинается полимеризация. Оттуда реакционная масса поступает в полый вертикальный цилиндр, где процесс развивается и вязкость массы резко возрастает. Затем полимер поступает в верхний горизонтальный цилиндр, где перемешивается лепестковыми шнеками. В первой секции верхнего горизонтального цилиндра полимеризация заканчивается, а во второй секции полимер охлаждается. Из полимеризатора каучук непрерывно выгружают в тару, где происходит его дозревание, а после дозревания подают в дегазатор 4, где его отмывают от катализатора на рифленых валках и сушат при 80—90 °С на гладких вальцах. Дегазированный каучук на тележке 5 направляют на склад. Пары незаполимеризовавшихся циклосилоксанов из полимеризатора 3 поступают в осушитель 7, а затем — в сборник конденсата 8. Конденсат направляют в смеситель 1 для повторного использования при приготовлении исходной смеси.[4, С.284]
Ингибиторами реакции полимеризации многих мономеров (стирол, акриловая и метакриловая кислоты, метилметакрилат) являются также некоторые металлы и их соли. При нагревании реакционной смеси, содержащей мономер, инициатор и ингибитор, последний взаимоДействует с первичными радикалами, обрывая их, и полимеризация практически не наблюдается. По мере израсходования ингибитора начинается полимеризация, однако скорость ее значительно меньше, чем в отсутствие ингибитора (рис. 54).[2, С.132]
Связующее «Сопак» представляет собой сополимер 'бутилакрилата, метилметакрилата и метакриловой 'Кислоты в соотношении 45,8:37,5:16,7. Его получают при одновременной загрузке всех реагирующих компонентов. В реактор загружают конденсат или обессоленную воду, эмульгатор, смесь -мономеров -и водный раствор инициатора. При перемешивании реакционную массу нагревают до 67—70 °С. При этой температуре начинается полимеризация, о чем судят -по повышению температуры. Подачей охлаждающей воды в рубашку реактора устанавливают температуру 75—78 °С, которую поддерживают в течение 1 ч. Затем отбирают пробу на содержание остаточного мономера, которое должно быть не более 0,5%. В дальнейшем полимер омыляют гидроокисью ам-мония до образования прозрачного вязкого раствора с рН 9—10.[6, С.222]
В промышленности методом полимеризации в присутствии основных катализаторов получают высокомолекулярные диме-тилметилвинилсилоксановые каучуки СКТВ и СКТВ-1. Равновесную полимеризацию циклосилоксанов проводят при 140 °С в присутствии КОН или его силоксанолята. Катализатор легко распределяется в деполимеризате. Смесь деполимеризата с «ви-нильной шихтой», регулятором молекулярной массы и катализатором непрерывно подают через подогреватель в тарельчатый осушитель, откуда в токе сухого азота отгоняют около 5% циклосилоксанов для удаления остатков влаги из смеси. Сухая смесь поступает в вертикальную часть шнекового полимеризатора, где при 140 °С начинается полимеризация, завершающаяся в нижней горизонтальной части аппарата, откуда каучук с помощью шнека непрерывно выгружают в тару. Затем его смешивают в вакуум-смесителе с небольшим количеством аэросила для дезактивации катализатора и при 150—160 °С и остаточном давлении 1,33—2,00 кПа удаляют 10—12% циклосилоксанов,[4, С.285]
Определенное количество капролактама, обычно около 25 г. расплавляют при температуре приблизительно 80 — 100° поя азотом в ампуле для полимеризации, снабженной капиллярной трубкой для ввода азота. К расплавленному капролактаму добавляют дисперсию натрия в ксилоле в количестве 0,04 — 0,08% натрия из расчета на капролактам. Смесь капролактама и его натриевой соли может храниться в расплавленном состоянии в течение многих часов без потери активности. Чтобы вызвать полимеризацию этой смеси, температуру повышают до 255 — 256° возможно быстрее при помсши паровой банн. От момента подъема температуры до полного завершения полимеризации требуется приблизительно 5 win. Ход полимеризации можно контролировать по скорости подъема пузырьков азота, выходящих из капилляра в нижнем слое жидкости. Как только начинается полимеризация, скорость подъема пузырьков резко уменьшается и жидкость принимает консистенцию очень густого меда. Полимеризация завершается спустя 6 чин; полимер обладает логарифмической приведенной вязкостью около 2,5 (0,5%-ный раствор в муравьиной кислоте). Если полимер выдерживается при повышенной температуре больше 6 мин, распределение по молекулярным весам изменяется и вязкость понижается. Через несколько часов она достигает значения ""1.[3, С.288]
заметной полимеризации не наблюдается до тех пор, пока облученное твердое тело не будет нагрето приблизительно до температуры 22°, при которой внезапно начинается полимеризация [14]. Аналогичное поведение наблюдается у тетраэтиленгликоль-диметакрилата, облученного электронами с энергией 800 кв [15]. Несколько лет назад обнаружено образование захваченных радикалов в твердых растворителях, облученных ультрафиолетовым светом [16J. Сравнительно недавно получены доказательства образования алкильных радикалов и атомов йода при облучении галогенированных алкилов при низких температурах [17, 18] и образования из твердых растворов CS2 и CJO2 радикалов CS и CJO, устойчивых в течение многих часов после облучения [17]. Высказано также предположение [19], что радикалы, захваченные ловушками, являются причиной возникновения полос погло-[7, С.59]
дят при 80—100 °С в аппарате шнекового типа, состоящем из трех взаимно перпендикулярных цилиндров с рубашками. Деполимери-зат и катализаторную пасту, 3—6% (масс.), непрерывно подают в снабженный лопастной мешалкой нижний горизонтальный цилиндр, в котором начинается полимеризация. Оттуда реакционная масса поступает в полный вертикальный цилиндр, где процесс развивается и вязкость массы резко возрастает. Полимер поступает затем в верхний горизонтальный цилиндр, где перемешивается лепестковыми шнеками и где в первой секции полимеризация завершается, а во второй полимер охлаждается перед выгрузкой. Готовый полимер непрерывно выгружается в тару, где происходит его дозревание, после чего его отмывают от катализатора на рифленых вальцах и сушат при 80—90 °С на гладких вальцах. Трудоемкая и энергоемкая операция отмывки от сернокислотных катализаторов необходима потому, что они вызывают деструкцию и структурирование полимера при 150 "С и выше.[1, С.475]
и ингибитора, то ингибитор, взаимодействуя с инициатором, постепенно разрушается. Время, необходимое для полного завершения этого процесса, называется инду!шионньш_11едирдом и обозначается через тинд (см. рис. 19, крива^ГбУГвДДукционньш период пропорционален концентрации ингибитора. По мере расходования ингибитора начинается полимеризация, но скорость ее значительно ниже, чем в отсутствие ингибитора.[5, С.112]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.