Образование разветвлений в этом случае промотируется добавлением к полимеру алкилгалогенида такого, как R2A1C1 [5, 21]. Этот механизм подтверждается реакцией между ПВХ и 1^ис-1,4-полибутадиеном в присутствии (С2Н5)2А1С1.[3, С.242]
Аналогичная реакция винилиденовой группы должна приводить к образованию поперечной (тетрафункциональной) связи. Образование разветвлений за счет виниловых или винилиденовых групп, как было установлено, эффективно предотвращает кристаллизацию полиэтилена [65]. Считают, что взаимодействие свободных радикалов с винилиденовыми и виииленовыми группами также приводит к образованию поперечных связей [43], а с виниловыми — к возникновению разветвлений[5, С.172]
Молекулярный вес обычно 14 000, но может достигнуть 4 000 000; однако при большом молекулярном весе наблюдается образование разветвлений. (Подробнее см. стр. 289.)[6, С.101]
Если мономер имеет то же строение, что и звенья макрора-дижала, то происходит наращивание макрорадикалов я возбуждение «холодной» механохимической полимеризации однотипным макрорадикалом. Одновременно, конечно, происходит и механо-крекинг наращиваемых участков цепей, а также образование разветвлений и трехмерных фрагментов, если цепи имеют труппы атомов я активные центры, способные к передаче цепи через макро-5>адикалы. Если мономер имеет иной состав, то наращивание цепи приводит к образованию блок- и привитых сополимеров, трехмерных фрагментов и т. д.[2, С.28]
Окамура с сотр. [42] установил, что молекулярный вес полиметил-акрилата значительно увеличивается с повышением степени превращения мономера в процессе полимеризации, инициированной нагреванием или облучением, в то время как для полиметилметакрилата и поливинилаце-тата такого увеличения не наблюдается. Они предполагают, что образование разветвлений в макромолекуле при полимеризации метилакрилатаобъясняется присутствием третичного атома водорода.[5, С.257]
Химические реакции полимеров условно можно разделить на два типа: реакции, не вызывающие существенного изменения степени полимеризации (полимераналогичные превращения - химическая модификация боковых звеньев и внутримолекулярные превращения, циклизация, миграция двойных связей и др.); реакции, приводящие к изменению молекулярной массы полимера (реакции деструкции, реакции соединения макромолекул - образование разветвлений и сшивание макромолекул с образованием пространственной сетчатой структуры полимера и др.).[1, С.99]
6. Образование разветвлений и геля путем разрывов с присоединением разорванных цепей.................... 101[4, С.294]
увидим, для создания пространственной сетки не требуется, •чтобы все радикалы, образующиеся при разрывах цепей, создавали концевые мостики; достаточно, чтобы все они были • способны к этому. Если лишь один из двух радикалов, получающихся при каждом разрыве цепи, обладает структурой, .необходимой для образования концевых мостиков, то может на-"блюдаться образование разветвлений и большое возрастание ередневесового молекулярного веса, но пространственная сетка образоваться не может.[4, С.102]
лирования на длину цепи. Они установили, что около 50 % боковых цепей способны гидролизоваться и что ответвления встречаются чаще в полимерах, полученных при более высоких степенях превращения. Так, одна боковая цепь приходится приблизительно на 12 000 мономерных звеньев при степени превращения 20%, но лишь на 1100 мономерных звеньев при степени превращения мономера 95%. Такого увеличения числа боковых цепей в зависимости от степени превращения можно было бы ожидать, если бы образование разветвлений происходило в результате межмолекулярной реакции передачи цепи между растущей цепью и молекулой полимера.[5, С.253]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.