Показано, что в полимеризации метилакрилата и других мономеров методом молекулярных пучков эффективными инициаторами являются некоторые кристаллические вещества (ВаСЬ, LiCl3Mg) 2i86-2i88_ Исследована непрерывная полимеризация метилакрилата в эмульсии и изучено влияние рН среды на скорость полимеризации алкилакрилатов494- 2189> 219°. Описа-лы другие методы полимеризации метилакрилата и других алкилакрилатов П81> 1211' 1215' 1225' 219'-2205.[7, С.602]
Рассмотрена кинетика процесса полимеризации метилакрилата в бензоле, инициированного перекисью бензоила [186]. Найдено, что при 60—80° распад перекиси бензоила следует реакции первого порядка при энергии активации 34—35 ккал/моль.[6, С.150]
Бамфорд и Уайт [6561 нашли, что при полимеризации метилакрилата и других мономеров в присутствии триэтиламина при 60° (инициатор — азо-бис-изобутиронитрил) образуются полимерные молекулы, содержащие группировки основного характера. Такие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров за счет передачи цепи через концевые аминогруппы.[6, С.476]
На рис. 2 представлена зависимость логарифма скорости полимеризации метилакрилата от логарифма концентрации инициатора (динитрил азоизомасляной кислоты) [16]. Наклон прямой соответствует показателю степени 0,51, что в пределах точности измерений совпадает с теоретической величиной 0,50.[3, С.15]
В уравнении (9) V представляет Рис. 2. Зависимость логарифма скорости собой начальную стационарную ско- полимеризации метилакрилата от лога-рость полимеризации, а (М) — начальную концентрацию мономера. Таким образом, уравнение (9) выражает зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации мономера в инертном растворителе. Если скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, ToF, согласно уравнению (9),пропорционально первой степени концентрации мономера. Такой характер зависимости F от (М) в отдельных случаях обнаружен. Однако в большинстве случаев зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера выражается эмпирическим уравнением[3, С.15]
Рис. 3. Зависимость 1/Р от F/(M)2 при полимеризации метилакрилата при 50° С [16][3, С.19]
Махадеван и Сантхаппа [899] исследовали кинетику полимеризации метилакрилата в массе и в растворе этилацетата при 55—75°, инициатор—перекись бензоила и другие пероксиды. Молекулярный вес рассчитывался по уравнению .[•»]] = 1,28- 10~4М°'7143 и Рп= 11,2 ([TjJ-lOO)1^, где Рп — коэффициент полимеризации. Определены также скорость инициирования, константы переноса цепи мономером и катализатором и другие константы.[5, С.375]
Другим примером радикальной реакции, подчиняющейся правилу Гаммета, может служить реакция ингибирования полимеризации метилакрилата и винилацетата замещенными нитробензола [10, 11]. На[3, С.246]
Рис. 26. Зависимость Fnpep/F от продолжительности интервалов освещения (интервалы освещения и затемнения равны) при полимеризации метилакрилата [122][3, С.112]
Этот механизм не позволяет объяснить исключительного положения, которое занимают нитррсоединения среди других производных бензола. При исследовании ингибированной полимеризации метилакрилата [28] было показано, что введение в фенильное кольцо каких-либо отрицательных (CN, С1С=0, СН3С=0) или положительных (ОН, NH2, OC6H5) групп не дает ингибирующего эффекта. При полимеризации винилацетата в тех же условиях все указанные соединения оказывают ингибирующее действие, однако величина &х/&Р для нитробензола на 2—3 порядка больше, чем для других замещенных бензола, независимо от характера заместителей [29]. Имеются и другие данные, из которых следует, что присоединение радикалов к фенильному кольцу мало зависит от присутствия и характера заместителя в кольце (см. главу X).[3, С.172]
Таким образом, в области малых значений (X) величина F должна быть пропорциональна (X)/Foo, как это следует из уравнения (31). Эта зависимость действительно наблюдается [13]. На рис. 43 показана зависимость F от (X)/Foo для полимеризации метилакрилата в присутствии фурфурили-денмалоннитрила; график построен по данным работы [16]. При увеличении (X) наблюдаются отклонения от прямой, указывающие на уменьшение а. Обозначим через т отношение опытного значения F к FSKCT, полученному экстраполяцией прямолинейного участка. Тогда[3, С.155]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.