На главную

Статья по теме: Полимеризации Метилакрилата

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Показано, что в полимеризации метилакрилата и других мономеров методом молекулярных пучков эффективными инициаторами являются некоторые кристаллические вещества (ВаСЬ, LiCl3Mg) 2i86-2i88_ Исследована непрерывная полимеризация метилакрилата в эмульсии и изучено влияние рН среды на скорость полимеризации алкилакрилатов494- 2189> 219°. Описа-лы другие методы полимеризации метилакрилата и других алкилакрилатов П81> 1211' 1215' 1225' 219'-2205.[7, С.602]

Рассмотрена кинетика процесса полимеризации метилакрилата в бензоле, инициированного перекисью бензоила [186]. Найдено, что при 60—80° распад перекиси бензоила следует реакции первого порядка при энергии активации 34—35 ккал/моль.[6, С.150]

Бамфорд и Уайт [6561 нашли, что при полимеризации метилакрилата и других мономеров в присутствии триэтиламина при 60° (инициатор — азо-бис-изобутиронитрил) образуются полимерные молекулы, содержащие группировки основного характера. Такие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров за счет передачи цепи через концевые аминогруппы.[6, С.476]

На рис. 2 представлена зависимость логарифма скорости полимеризации метилакрилата от логарифма концентрации инициатора (динитрил азоизомасляной кислоты) [16]. Наклон прямой соответствует показателю степени 0,51, что в пределах точности измерений совпадает с теоретической величиной 0,50.[3, С.15]

В уравнении (9) V представляет Рис. 2. Зависимость логарифма скорости собой начальную стационарную ско- полимеризации метилакрилата от лога-рость полимеризации, а (М) — начальную концентрацию мономера. Таким образом, уравнение (9) выражает зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации мономера в инертном растворителе. Если скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, ToF, согласно уравнению (9),пропорционально первой степени концентрации мономера. Такой характер зависимости F от (М) в отдельных случаях обнаружен. Однако в большинстве случаев зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера выражается эмпирическим уравнением[3, С.15]

Рис. 3. Зависимость 1/Р от F/(M)2 при полимеризации метилакрилата при 50° С [16][3, С.19]

Махадеван и Сантхаппа [899] исследовали кинетику полимеризации метилакрилата в массе и в растворе этилацетата при 55—75°, инициатор—перекись бензоила и другие пероксиды. Молекулярный вес рассчитывался по уравнению .[•»]] = 1,28- 10~4М°'7143 и Рп= 11,2 ([TjJ-lOO)1^, где Рп — коэффициент полимеризации. Определены также скорость инициирования, константы переноса цепи мономером и катализатором и другие константы.[5, С.375]

Другим примером радикальной реакции, подчиняющейся правилу Гаммета, может служить реакция ингибирования полимеризации метилакрилата и винилацетата замещенными нитробензола [10, 11]. На[3, С.246]

Рис. 26. Зависимость Fnpep/F от продолжительности интервалов освещения (интервалы освещения и затемнения равны) при полимеризации метилакрилата [122][3, С.112]

Этот механизм не позволяет объяснить исключительного положения, которое занимают нитррсоединения среди других производных бензола. При исследовании ингибированной полимеризации метилакрилата [28] было показано, что введение в фенильное кольцо каких-либо отрицательных (CN, С1С=0, СН3С=0) или положительных (ОН, NH2, OC6H5) групп не дает ингибирующего эффекта. При полимеризации винилацетата в тех же условиях все указанные соединения оказывают ингибирующее действие, однако величина &х/&Р для нитробензола на 2—3 порядка больше, чем для других замещенных бензола, независимо от характера заместителей [29]. Имеются и другие данные, из которых следует, что присоединение радикалов к фенильному кольцу мало зависит от присутствия и характера заместителя в кольце (см. главу X).[3, С.172]

Таким образом, в области малых значений (X) величина F должна быть пропорциональна (X)/Foo, как это следует из уравнения (31). Эта зависимость действительно наблюдается [13]. На рис. 43 показана зависимость F от (X)/Foo для полимеризации метилакрилата в присутствии фурфурили-денмалоннитрила; график построен по данным работы [16]. При увеличении (X) наблюдаются отклонения от прямой, указывающие на уменьшение а. Обозначим через т отношение опытного значения F к FSKCT, полученному экстраполяцией прямолинейного участка. Тогда[3, С.155]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
4. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
5. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
6. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
7. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную