Теория Клоя .позволяет объяснить существование максимума на температурной зависимости второго момента в полиизобутилене и других полимерах. При самых низких температурах заниженное значение второго момента в яолиизобутилене (26 Э2) по сравнению со значением АЯ| для жесткой решетки обусловлено реориен-тационным движением метальных групп вследствие квантово-механического туннелирования. При повышении температуры возрастает интенсивность колебаний решетки. Эти колебания вызывают своеобразную модуляцию частот туннелирования, что приводит к уменьшению туннельного движения метальных групп при повышении температуры. Этот эффект становится особенно заметным, «огда глубина модуляции частот туннелирования достаточно велика, а вероятность классического вращения еще мала. Следовательно, можно ожидать, что при достаточно низких температурах второй момент с повышением температуры будет возрастать, стремясь к значению, типичному для жесткой решетки. Дальнейшее повышение температуры приводит к возрастанию энергии теплового движения (термической активации) метальных групп и к размораживанию классического вращения, а следовательно, к уменьшению ДЯ?. Таким образом, учет .колебаний решетки позволяет объяснить возрастание ДЯ2 при повышении температуры при низких температурах. Исходя из изложенных выше представлений, .можно ожидать, что возрастание ДЯ| при повышении температуры будет зависеть от стери-ческих затруднений, тормозящих движение метальных групп.[17, С.230]
Наличие текстуры позволяет объяснить характер доменной структуры, наблюдающейся в наноструктурном Со. Полосчатая доменная структура в этом состоянии отличается от упомянутой доменной структуры в крупнокристаллическом состоянии в основном тем, что стенки доменов не образуют строго прямых линий. Средняя ширина доменов практически одинакова в обоих случаях. Существование преимущественных ориентировок (кристаллографической текстуры) и высокий уровень обменной энергии приводят к тому, что магнитные моменты соседних микрокристаллитов благодаря не столь высокой разориентации их осей легкого намагничивания располагаются параллельно под влиянием сил обменного взаимодействия. В то же время местные отклонения осей легкого намагничивания от направления усредненного магнитного момента приводят к локальным изменениям в ширине доменов и направлении стенок доменов. Следует отметить, что разориентации микрокристаллитов в плоскости, перпендикулярной преимущественному направлению осей легкого намагничивания (т. е. в плоскости образца), не играют существенной роли в формировании доменной структуры. В этой связи в целом характер доменной структуры наноструктурного образца близок к тому, что наблюдался в случае крупнокристаллического образца. Это, с другой стороны, позволяет предполагать, что механизм формирования доменной структуры одинаков в обоих случаях и определяется фундаментальными магнитными законами (постоянными).[5, С.228]
Этот механизм не позволяет объяснить исключительного положения, которое занимают нитррсоединения среди других производных бензола. При исследовании ингибированной полимеризации метилакрилата [28] было показано, что введение в фенильное кольцо каких-либо отрицательных (CN, С1С=0, СН3С=0) или положительных (ОН, NH2, OC6H5) групп не дает ингибирующего эффекта. При полимеризации винилацетата в тех же условиях все указанные соединения оказывают ингибирующее действие, однако величина &х/&Р для нитробензола на 2—3 порядка больше, чем для других замещенных бензола, независимо от характера заместителей [29]. Имеются и другие данные, из которых следует, что присоединение радикалов к фенильному кольцу мало зависит от присутствия и характера заместителя в кольце (см. главу X).[22, С.172]
Такое представление о структуре слоя позволяет объяснить большую его толщину по сравнению с толщиной мономолекулярного слоя. Структура в этом случае будет зависеть от того, насколько прочна связь сегмента цепи и поверхности. При сильной связи с поверхностью может быть связано меньшее число сегментов цепи, так как стремлению молекулы перейти в раствор с поверхности будет препятствовать прочная адсорбционная связь. При слабом взаимодействии для удержания молекулы на поверхности требуется большее число связей в расчете на одну молекулу и размер складок или петель должен быть меньше. При расчетах авторы [ПО] допустили, что плотностьполимера в адсорбированном слое и в блоке одинакова. Однако такое допущение малообосновано и вносит существенную ошибку в расчеты толщины слоя. Авторы также показали, что внутренние поверхности недоступны для макромолекул. Это вносит дополнительные ошибки в расчеты.[14, С.80]
Представление о поверхностном натяжении позволяет объяснить тенденцию жидкости принимать форму, при которой свободная поверхность имеет минимальную площадь. Однако поверхностное натяжение не следует отождествлять с модулем упругости поверхности; поверхности не обладают упругостью, и пленки вязкой жидкости, прежде чем разрушатся, будут растягиваться с постоянной скоростью (т. е. будут течь).[1, С.79]
Произведенный в работе [266] анализ корреляций позволяет объяснить характер изменений доменной структуры, наблюдавшийся при нагреве. В то же время значения температуры, при которых наблюдались некоторые особенности в поведении доменной структуры (начало уширения доменов, поворот границ доменов), не совпадают со значениями температуры, которые вытекают из анализа констант анизотропии. Более детальные теоретические расчеты, принимающие во внимание знаки констант анизотропии, толщину образца и его намагниченность, представлены в работе [391]. Выводы этой работы, во-первых, более точно соответствуют экспериментальным результатам. Во-вторых, они позволяют объяснить изменения в тонкой структуре стенок доменов, которые становятся более заметными в наноструктурном состоянии в интервале температур 530-540 К.[5, С.229]
Несколько иной подход можно найти в работе Лавгроува и Вильямса [19, 20], которые, пренебрегая влиянием уровня материала в загрузочном бункере, предположили, что начальное давление в зоне питания является результатом действия локальных гравитационных и центробежных сил. Это допущение кажется обоснованным, если принять во внимание малое давление в области входа. Однако оно не позволяет объяснить влияния конструкции загрузочного бункера и уровня его заполнения на характеристику экструдера. Ясно, что необходимы специальные экспериментальные исследования и разработка детальной математической модели, описывающей загрузочный бункер, участок червяка под бункером и область входа в экструдер (так как здесь модель Дарнелла и Мола неприемлема).[1, С.438]
Большой интерес, проявляемый промышленностью к таким изделиям, послужил причиной интенсивных исследований морфологических изменений, происходящих в волокне в процессе холодной вытяжки [42]. Результаты этих исследований показали, что образование шейки не связано с локальными повышениями температуры, которые вызывали бы плавление кристаллитов и приводили к течению полимера, сопровождающемуся изменениями структуры. Более того, даже допущение об общем размягчении растягиваемого образца не позволяет объяснить механизм шейкообразования. Оказывается, образование шейки является результатом разрушения кристаллитов поликристаллических композитов, инициированного напряжениями. Молекулярную модель морфологических изменений, происходящих при холодной вытяжке (образовании шейки), можно описать следующим образом (рис. 3.16) [7].[1, С.65]
Реакция потекает по анионно-координационному механизму. Каждый акт присоединения мономера начинается со стадии образования я-комплекса двойной связи мономера (донор электронов) с переходным металлом катализатора (акцептор электронов). Благодаря наличию неспаренных я-электронов переходные элементы акцептируют электроны электронодонорных веществ, образуя комплексные соединения с высоким координационным числом (6 — 8). Возникновение я-комплекса приводит к ослаблению связи Me-"R, что облегчает внедрение мономера в «корень» растущей полимерной цепи. Такой механизм позволяет объяснить высокую избирательность катализаторов Циглера — Натта. К образованию п-комплексов Склонны мономеры с повышенной электронной плотностью у двойной связи, т. е. мономеры, полимеризующиеся по механизму катионной полимеризации. В то же время внедрение очередного мономера по связи Me— С характерно для реакций анионного роста цепи.[3, С.28]
Теория Чевычелова позволяет объяснить наблюдаемую экспериментально связь между долговечностью и скоростью установившейся ползучести ё:[2, С.208]
Соотношение (3.14) позволяет объяснить существование различных значений температур стеклования у некоторых быстро кристаллизующихся полимеров (полиэтилена, полипропилена и др.). Например, расчет по уравнению (3.9) или (3.14) приводит к значению температуры стеклования для полиэтилена Те = = 215 К. Экспериментальные значения составляют 153, 163 и 195 К, что согласно формуле (3.14) свидетельствует о меньшем координационном числе г.[19, С.53]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.