НДФА с образованием стабильных азотоксидных радикалов, которые являются эффективными ингибиторами радикальных реакций, протекающих в каучуке в индукционный период вулканизации. Эти реакции могут инициироваться при распаде гидроперекисей в каучуке, так как большинство промышленных сортов НК до некоторой степени окислено. Кроме того, в молекулах каучука имеются слабые связи [88, с. 164], в результате разрыва которых при нагревании происходит деструкция макромолекул НК с образованием полимерных радикалов. Активные группы в каучуке могут возникнуть и в результате его реакции с ускорителем [4]. На основании исследования склонности к подвулканизации резиновых смесей с НДФА и с ускорителями вулканизации основных типов присоединения серы и других химических превращений, а также сшивания этих смесей при 100— 120 °С нашли, что НДФА является эффективным анти-скорчингом только при использовании ускорителей, образующих молекулярные комплексы с серой (например, МВТ, дифенилгуанидин, сульфенамиды), и при температурах, когда эти комплексы устойчивы.[9, С.236]
Рост цепи в присутствии кислорода. Взаимодействие кислорода с макрорадикалами с образованием стабильных перекисей, превращающихся в дальнейшем в кислородные концевые функциональные группы за 'счет внутримолекулярных перегруппировок без развития цепного 'процесса, представляет юобой обрыв цепи и рассматривается ниже. В данном разделе рассматриваются превращения, протекающие до образования стабильных концевых функциональных групп.[8, С.29]
Важную роль в процессах усиления невулканизованных резиновых смесей за счет кристаллообразования играют факторы, обуславливающие появление начального ориентационного эффекта, после чего процесс кристаллизации развивается лавинообразно; появление такого эффекта при растяжении связано с образованием стабильных связей каучук — каучук или сажа — каучук [6]. Увеличение молекулярной массы и введение полярных групп в полимерные цепи, находящиеся в сажекаучуковой матрице, увеличивают количество связей и ускоряют развитие процесса кристаллизации именно за счет создания ориентационного эффекта; соответственно, увеличивается когезионная прочность^ смесей. Это положение иллюстрируется данными, приведенными на рис. 3, где представлены кривые напряжение — деформация для 3-х смесей, полученных на основе одного и того же каучука — полиизопрена с высоким содержанием г{ис-1,4-звеньев, но приготовленных различным способом: на вальцах; в условиях, обеспечивающих отсутствие процессов механохимической деструкции; наконец, на вальцах в присутствии модификатора (промотора), усиливающего взаимодействие сажа — каучук.[1, С.75]
Антиоксиданты второй группы (сульфиды тиофосфаты, ди-тиокарбаматы) разлагают гидронероксиды с образованием стабильных молекулярных соединений.[4, С.225]
Подобные результаты могут быть получены и при добавлении других соединений, реагирующих с альдегидами с образованием стабильных продуктов. Например, щелочной алкоголиз ПВА предлагается проводить в присутствии небольших количеств Na2ClO2, NaHB04, антимонилтартрата калия и др. [14, с. ИЗ]. Продукты альдольной конденсации альдегидов удаляются из ПВС также промывкой полимера метанолом или смесью метанола и воды. При этом ПВС освобождается и бт ацетата натрия, который вызывает окрашивание полимера во время его сушки.[6, С.89]
Механизм возникновения пармагнетизма в полимерах еще мало изучен, но наиболее вероятно, что это явление связано с образованием стабильных бирадикалов или ион-радикалов.[3, С.411]
Антиоксиданты второй группы (превентивного действия) — сульфиды, тиофосфаты, дитиокарбаматы —разлагают гидроперо-ксиды с образованием стабильных молекулярных соединений:[2, С.270]
Рассмотрим общую схему действия некоторых акцепторов. При этом под акцепторами подразумеваются (Вещества, способные взаимодействовать со свободными макрорадикалами с образованием стабильных продуктов; возможно одновременное отщепление низ-комолекулярных частиц, имеющих природу свободных радикалов, но со столь малой энергией, что они не могут в данных условиях инициировать цепные процессы, а только взаимодействуют с мак-рорадикалами или рекомбинируют между собой:[8, С.35]
В качестве агента, вызывающего расщепление макромолекулы из низко-молекулярные продукты, часто используют озон. Так, при взаимодействии натурального каучука с озоном образуются озоииды, которые затем легко распадаются с образованием стабильных продуктов. Основным продуктом разложения натурального каучука является лееулнновый альдегид и левули-иоввя кислота (60%). Ил образование указывает на то, что основным повторяющиеся звеном являются остатки изопрена, соединенные между собой последовательно, причем конец одного звена соединяется с началом другого (присоединение 4.1- или «воет к голове»):[4, С.69]
Фторангидридные группы в водной среде гидролизуются с образованием концевых карбоксильных групп, обусловливающих нестабильность сополимера. Введение агента переноса цепи при сополимеризации снижает число концевых групп, приводящих к перегруппировке мономера ПВ(АВ)Эф, и способствует возникновению более термостойких гидридных концевых групп CF2H. Карбонат аммония повышает стойкость ПФ(АВ) Эф к гидролизу в водной основной среде [43]. Предложен также ме- «эл в тод стабилизации концевых групп в сополимере обработкой метиловым спиртом при 0—200°С с образованием стабильных простых эфирных групп [18].[7, С.125]
Перестройка электронных орбит бирадикала приводит к деструкции цепи с образованием стабильных фрагментов[10, С.104]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.