На главную

Статья по теме: Образующиеся полимерные

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Образующийся свободный радикал инициирует дальнейший распад полисульфидных связей в полихлоропренполисульфиде. Процесс деструкции продолжается до образования стабильных связей R—S—R. В отсутствие тиурама образующиеся полимерные радикалы реагируют по двойной связи или а-метиленовой группой других полимерных молекул, вызывая структурирование полимерных цепей. Процессы деструкции под влиянием тиурам-полисуль-фидных связей происходят частично при щелочном созревании латекса и значительно более интенсивно при вальцевании или термопластикации, с одновременным взаимодействием образующихся полимерных радикалов с тиурамом по вышеуказанной схеме. Применение указанной системы регуляторов обеспечивает получение низкопластичного полимера, легко подвергающегося выделению из латекса методом зернистой коагуляции с образованием ленты на лентоотливочной машине, механически достаточно прочной в процессах формования, отмывки и сушки. Полимеры, полученные в присутствии серы и содержащие тиурам, легко пластицируются в процессе механической обработки, особенно в присутствии химически активных пластицирующих соединений (дифенилгуанидина совместно с меркаптобензтиазолом и др.) [24]. По мере израсходования тиурама или его разложения при нагревании или длительном хранении преобладают процессы структурирования.[1, С.374]

Образующиеся полимерные соединения получили название э п о к с и д н ы х с м о л*. В качестве диолов можно использовать двухатомные фенолы, например гидрохинон, дифени-лолпропан I 2,2-(4,4'-диоксидифенил)-пропан]:[2, С.409]

Образующиеся полимерные (З-оксиэфиры обладают заметной правовращающей способностью. Асимметрич. гидрирование, вероятно, связано с участием о. а. компонента в образовании переходного активного комплекса, присоединяющего водород.[5, С.244]

Образующиеся полимерные р-оксиэфиры обладают заметной правовращающей способностью. Асимметрич. гидрирование, вероятно, связано с участием о. а. компонента в образовании переходного активного комплекса, присоединяющего водород.[10, С.242]

Однако наряду с макромолекулами исходных полимеров деструктируются и вновь образующиеся полимерные цепи и, помимо рекомбинации радикалов, возможны реакции передачи цепи, дислропорцнонирования и др. Продукты механокрекинга, как правило, содержат смесь привитых сополимеров, разветвленных и сшитых гомополимеров. Поэтому для практпч. применения Б., как правило, не выделяют из реакционной смеси; продукты мсхапохимич. синтеза часто используют в смеси с соответствующими гомополимерами. В этом случае важна только воспроизводимость состава н свойств таких систем. Механохнмич. мето;., применяют в основном для получения Б. на основе различного рода эластомеров с целью улучшения их физико-меха-нич. свойств (жесткости, прочности и т. д.), а также для повышения ударной прочности ряда более жестких полимеров (полистирола, полпвипилхлорида н др.) путем их блоксополимеризацин с эластомерами.[6, С.138]

Однако наряду с макромолекулами исходных полимеров деструктируются и вновь образующиеся полимерные цепи и, помимо рекомбинации радикалов, возможны реакции передачи цепи, диспропорционирования и др. Продукты механокрекинга, как правило, содержат смесь привитых сополимеров, разветвленных и сшитых гомополимеров. Поэтому для практич. применения Б., как правило, не выделяют из реакционной смеси; продукты механохимич. синтеза часто используют в смеси с соответствующими гомополимерами. В этом случае важна только воспроизводимость состава и свойств таких систем. Механохимич. метод применяют в основном для получения Б. на основе различного рода эластомеров с целью улучшения их физико-меха-нич. свойств (жесткости, прочности и т. д.), а также для повышения ударной прочности ряда более жестких полимеров (полистирола, поливинилхлорида и др.) путем их блоксополимеризации с эластомерами.[9, С.135]

Штаудингер [5]иХаггинс [6] уже давно высказывали предположение, что некоторые свойства высокополимерных молекул связаны с образованием различных стереоизомерных форм. Однако в обычных условиях полимеризации d- и Z-формы беспорядочно чередуются, вследствие чего образующиеся полимерные молекулы в стереоизомерном смысле нерегулярны.[4, С.89]

Процессы механодеструкции протекают при переработке полимеров в поле сдвиговых напряжений при интенсивном механическом воздействии на полимеры на вальцах, в экструдере, резино-смесителях и др. В присутствии акцепторов свободных радикалов, т. е. низкомолекулярных веществ, легко насыщающих образующиеся полимерные радикалы, происходит интенсивное снижение средней молекулярной массы, а следовательно, и вязкости полимера (рис. 17.\).[3, С.250]

Брэдбери, Мелвилль и Хикс [944, 945] исследовали кинетику раздельной и совместной полимеризации бутилакрилата и стирола в растворе бензола и в блоке при 60° (инициатор азобисизо-•бутиронитрил, содержащий С14) и определили значения константы -сополимеризации в широком интервале концентраций мономеров л растворителя. Для концентрации бензола 0—90 мол.% п = = 0,15—0,19;г2=0,64—0,76. При увеличении концентрации бензола до 97,5 мол. % п и Г2 увеличиваются соответственно до 0,34 и 1,03. Эти же авторы [946, 947] описывают метод синтеза блоксо-полимера бутилакрилата со стиролом. Первый мономер, содержащий фотосенсибилизатор, протекает через капилляр, освещаемый мощной ртутно-кварцевой лампой. Образующиеся полимерные радикалы первого мономера поступают в резервуар со вторым мономером, и радикалы продолжают расти за счет молекул последнего.[7, С.379]

Праведников и Медведев [26] предложили теорию со-полимеризации. При полимеризации, вследствие флуктуации концентраций полимерных молекул и свободных радикалов, возможно образование «сшитых» участков с повышенной концентрацией молекул полимера. Такого рода местные уплотнения ведут себя как своеобразные осмотические ячейки: молекулы мономера свободно диффундируют в глубь, уплотнения, полимерные же молекулы, сшитые в трехмерную сетку, не могут выйти из области уплотнения. В результате этого полимерная сетка в таком уплотненном участке находится в напряженном состоянии. Скорость полимеризации внутри уплотнения, вследствие пониженной скорости реакции обрыва цепи, больше, чем в остальной части реакционной системы. Вновь образующиеся полимерные молекулы в результате реакции передачи через по-[4, С.182]

могут брать начало более чем одна макромолекула: В результате первого акта инициирования и роста цепи расходуется фенильная группа катализатора и трифенилалюминий превращается в триэтилалюминий (при полимеризации этилена) или в трипропилалюминий (при полимеризации пропилена). Образовавшийся «новый» катализатор продолжает полимеризо-вать мономер. Характеристики реакции остаются в основном теми же, но вновь образующиеся полимерные цепи имеют другие концевые группы. На основании таких представлений следует, что количество полимера, которое может образоваться на одном активном центре, теоретически не ограничено, т. е. теоретически неограничен выход полимера на 1 г инициирующего алкила металла в отсутствие загрязнений, способных необратимо реагировать с активными центрами и дезактивировать их. Если бы каждый активный центр был способен инициировать рост только одной полимерной молекулы на каждый органический радикал металл-алкила, то количество полимера (в граммах), которое может образоваться на грамм алкильного компонента катализатора, выразилось бы уравнением[8, С.218]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
5. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
7. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
8. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную