Направленное присоединение мономера в этих реакциях обусловлено образованием циклического комплекса мономера с ионной парой, в котором мономер имеет (^^-конфигурацию. Это связано с тем, что литий имеет наименьший среди щелочных металлов ионный радиус и самый высокий потенциал ионизации, что обусловливает наименьшую полярность связи Ы — С. Эта связь сохраняется и в переходном комплексе. Образование шестичленного циклического комплекса происходит по следующей схеме:[2, С.134]
Кроме коэффициента теплопередачи К сложно определить такж; точную поверхность теплообмена, что обусловлено образованием воронки в аппарате с мешалкой. На характеристики воронки влияю i гидродинамические характеристики реактора (наличие отражателей число оборотов мешалки) и свойства полимеризующейся среды (вя: кость, плотность), изменяющиеся с конверсией мономера. OTcyTCTBj s отражательных перегородок увеличивает поверхность теплообмена i < 10- 15%. С повышением конверсии поверхность теплообмена незнач,, тельно уменьшается за счет уменьшения как объема реакционней массы вследствие контракции частиц, так и глубины воронки.[7, С.74]
Скорость радиационной вулканизации зависит также от мо-лекулярно-массоиого распределения: наибольшей скоростью характеризуются монодиснерсныс полимеры. Радиационные вул-канизаты на основе эластомеров в большинстве случаев имеют пониженные прочностные и деформационные характеристики, что обусловлено образованием жестких углерод-углеродных связей. Для устранения этих недостатков используют комбинированную вулканизацию под действием серы и ионизирующих излучений. Высокими физико-механическими и эксплуатационными показателями характеризуются резины, которые содержат поперечные связи С—С и С—5*—С, полученные при одновременном проведении серной и радиационной вулканизации.[2, С.181]
Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров[1, С.303]
В случае наполненных смесей общая картина еще более усложняется. Считают, что молекулярный механизм течения у них такой же, как у ненаполненных эластомеров. Частицы же наполнителя перемещаются вместе с адсорбированным на его поверхности слоем эластомера. Как известно, изменение механических свойств эластомера в присутствии усиливающего наполнителя обусловлено образованием специфической структуры наполненных резиновых смесей, при достаточном наполнении представляющей собой проникающие структурные сетки полимер—полимер и наполнитель—наполнитель. В этом случае увеличение вязкости системы в общем связано со следующими факторами: а) гидродинамический эффект повышения сопротивления течению вследствие наличия твердых частиц; б) образование связей полимер—полимер в виде сил межмолекулярного взаимодействия, зацеплений; в) образование связей полимер—наполнитель разного типа: очень прочных, близких к валентным, и слабых адсорбционных; г) образование связей наполнитель—наполнитель тоже разного типа: очень прочных, существовавших до введения наполнителя в смесь, и слабых, возникающих при соприкосновении частиц наполнителя.[4, С.31]
Появление на фазовой диаграмме перитектической точки (см. рис. 5.8), свидетельствующей о присутствии в эвтектической смеси доли молекулярного комплекса, обусловлено образованием между молекулами агидола 2 водородных связей в различных[6, С.336]
Еще в самом начале производства в промышленном масштабе поливинилхлорида (ПВХ) было установлено, что появление окраски при термообработке этого полимера обусловлено образованием в результате отщепления хлористого водорода систем сопряженных двойных углерод-углеродных связей. Поскольку окраска полимера становится заметной уже после незначительного отщепления хлористого водорода, ясно, что галоген и водород отщепляются у соседних звеньев, а не на случайных участках молекул полимера. На основании этого вывода легко было прийти к выводу, что первоначально образующиеся непредельные группы активируют соседние звенья полимерной цепи, в результате чего реакция продолжается вдоль цепи от звена к звену.[12, С.84]
При полимеризации 9-В. на анионных катализаторах (Na- или Li-нафталин, Na-дифенил, натриевая соль тетрамерного дианиона а-метилстирола, бутиллитий) получен П. низкой степени полимеризации (8—12), что обусловлено образованием комплексов с переносом заряда', степень полимеризации зависит от природы растворителя, концентрации мономера и катализатора, характера противоиона и темп-ры. И в этой реакции образуется П., содержащий звенья 1,2- и 1,6-структур.[14, С.192]
Для изучения субмикроскопических трещин Журков с сотр.45'46 применяли оптические методы (снятие индикатрисы светорассеяния, измерение угловой зависимости поляризации рассеянного света, измерение прозрачности). Эти исследования позволили установить, что помутнение деформированных образцов обусловлено образованием в них неоднородностей (микрообластей с другим показателем преломления, чем в остальном материале) с размерами порядка сотен ангстрем. Из сравнения экспериментальных индикатрис с расчетными можно сделать вывод о том, что субмикроскопические трещины лежат в плоскости, перпендикулярной направлению растяжения, и имеют форму, близкую к форме диска. Для определения размеров и формы неоднородностей использовался также метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Все эти методы оказались эффективными для изучения дефектов (трещин) при небольших напряжениях.[9, С.21]
По этому механизму разрыв одной связи полимерной цепи должен сопровождаться появлением одной винильной группы и одной карбонильной группы. Однако карбонильные группы, образование которых наблюдается в действительности, являются кетонными [333]. Появление карбоксильных групп, наблюдающееся в присутствии кислорода, может быть обусловлено образованием гидр опер екисных групп и последующими реакциями деструкции и перегруппировки.[12, С.119]
Как следует из приведенных в таблице данных по дискретным спектрам времен релаксации при 20 °С, введение 10% (масс.) двуокиси титана в полиуретан не влияет на процессы физической релаксации (см. значения гг, т2). При введении в полиуретан ПДЭА-1600 саж ПМ-15 и ПМ-75 и аэросила-175 и аэросила-300 спектр времен физи ческой релаксации смещается в сторону больших времен релакса ции, что, по-видимому, обусловлено образованием упрочненных структур полимера вследствие химического и адсорбционного взаимодействия наполнителя с полимером. Если сравнивать дискретные спектры времен релаксации полиуретанов, содержащих наполнители с одной и той же природой поверхности — аэросил-175 и аэро-сил-300, то в случае аэросила-300 спектр времен релаксации смещен в сторону больших времен (т3 = 5,8 • 103 с), чем в случае аэросила-175 (т3 = 2, 6 -10s с), что обусловлено более развитой поверхностью аэросила-300.[15, С.74]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.