Способ создания ориентированной структуры для аморфного полимера при температурах выше Тхр, но ниже Гс или для кристаллического полимера при температуре выше Тс называют холодной вытяжкой. При холодной вытяжке происходит изменение конфор-мации макромолекул от клубков к вытянутым, что приводит к увеличению межмолекулярного взаимодействия, а значит, прочности полимера. Ориентированное состояние в принципе устойчиво только в условиях действующей силы; как только деформирующее усилие исчезает, макромолекулы вновь стремятся вернуться в прежнее, свернутое состояние. Этому может воспрепятствовать медленная деформация при пониженной температуре, ибо в этих условиях смогут пройти наиболее медленные релаксационные процессы, связанные с изменением конформации макромолекул, а сегменты окажутся зафиксированными, т. е. зафиксированной окажется и ориентированная структура полимера. Прием создания ориентированной структуры в полимере лежит в основе получения прочных волокон.'[2, С.30]
Роль температуры неоднозначна* с одной стороны, для изменения конформации макромолекулы должны обладать достаточным запасом кинетической энергии, т е. быть достаточно подвижными, что и достигается повышением температуры; с другой стороны, тепловое движение разрушает исходную структуру, стремится дезориентировать макромолекулы и вернуть их в исходные конформацин. Однако наряду с этими процессами идет и процесс образования новой ориентированной структуры Вероятность сохранения новой структуры после снятия напряжения определяется соотношением прочности этой структуры (определяемой силами межмолекулярного взаимодействия, Дефектностью кристаллов и др.) и интенсивностью тепловых флуктуации.[1, С.67]
Возможность образования ориентированной структуры и ее сохранения после снятия нагрузки определяется температурно-аременными факторами.[1, С.67]
Далее, как уже отмечалось, вследствие тепловых флуктуации разрушается напряженная исходная структура. Но тут же, также вследствие теплового движения, идет противоположный кинетич. процесс — построение новой, ориентированной структуры.[8, С.261]
Далее, как уже отмечалось, вследствие тепловых флуктуации разрушается напряженная исходная структура. Но тут же, также вследствие теплового движения, идет противоположный кинетич. процесс — построение новой, ориентированной структуры.[10, С.259]
К моменту полного перехода материала в «шейку» полностью меняется морфология кристаллов от исходной (чаше всего сфе-ролитной) в фибриллярную с высокой степенью ориентации в кристаллических и аморфных участках Стадия /// соответствует деформации ориентированной структуры «шейки Она протекает по упругому механизму па этом участке полимер имеет высокий модуль и низкую податливость.[1, С.315]
Бартенев и Бовкуненко [1056] сообщили, что упрочнение стеклянных нитей связано с ориентацией цепочек. Прочность волокон подчиняется формуле Р = А + В У а, где а — степень вытягивания; А и В — константы, не зависящие от уровня стекломассы, диаметра фильеры и скорости вытягивания. По данным Браннана [1057], новым доказательством отсутствия ориентированной структуры в стеклянных нитях служит потеря прочности на 50% при их отжиге, так как последняя не может быть результатом разрушения продольной ориентации или субмикроскопических элементов в волокнах и объясняется изменением структуры. Гольдстейном и Девисом [1058], наряду с этим, отмечается существование ориентированных стеклянных волокон из метафосфатного стекла.[11, С.327]
Можно сделать вывод, что ориентация при растяжении способствует кристаллизации, а последняя в предварительно ориентированных полимерах уменьшает внутреннее напряжение. Каким бы ни было напряжение, испытываемое аморфными цепями, проекция длины беспорядочно свернутой молекулы на ось ориентации значительно меньше ее длины в кристаллическом состоянии. Естественно, поэтому, что плавление ориентированной структуры вызывает сокращение, а кристаллизация — удлинение **. Изменения размеров и напряжения могут быть, таким образом, отнесены за счет фазового перехода кристалл — жидкость.[7, С.171]
Сухое волокно вытягивается при более высоких темп-рах (150—160 °С). Этот способ наиболее эффективен, однако применяется в основном при получении волокна технич. назначения, т. к. при 150—160 °С П. в. приобретают слегка кремовый оттенок из-за хи-мич. изменений макромолекул (группы — CsN превращаются в последовательности групп —С = N— с сопряженными двойными связями). Часто применяют комбинированные режимы придания ориентированной структуры полимеру в волокне. В этом случае свежесформованное волокно незначительно вытягивается для придания ему нек-рой прочности после осаждения, затем следует отмывка от растворителя и далее, перед сушкой, волокно подвергается основной вытяжке. В случае необходимости повышения прочности волокна его вытягивают еще раз в сухом состоянии.[10, С.350]
Сухое волокно вытягивается при более высоких темп-рах (150—160 °С). Этот способ наиболее эффективен, однако применяется в основном при получении волокна технич. назначения, т. к. при 150 —160 С П. в. приобретают слегка кремовый оттопок из-за хи-мич. изменений макромолекул (группы — CE=N превращаются в последовательности групп —С ;- N — с сопряженными двойными связями). Часто применяют комбинированные режимы придания ориентированной структуры полимеру в волокно. В этом случае свеже-сформованпос волокно незначительно вытягивается для придания ему нек-рой прочности после осаждения, затем следует отмывка от растворителя и далее, перед сушкой, волокно подвергается основной вытяжке. В случае необходимости повышения прочности волокна его вытягивают еще раз в сухом состоянии.[8, С.352]
В результате проведенных исследований были установлены некоторые общие закономерности прививки на ориентированные полимеры. Вначале прививка происходит в местах расположения микропустот в ориентированном полимере, т. е. ход прививки определяется дефектами структуры ориентированного волокна. По мере заполнения пустот прививаемым полимером довольно резко меняются свойства волокна. В дальнейшем прививка может приводить к нарушению ориентированной структуры исходного полимера. Это позволяет рассматривать привитой ориентированный сополимер как аналог армированных систем. Находящийся в пустотах привитой полимер может играть двоякую роль. В том случае, когда его упорядоченность и прочность меньше, чем у ориентиро-[5, С.199]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.