На главную

Статья по теме: Относительного свободного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Исходя из того, что все полимерные системы при Тс характеризуются практически одинаковым значением относительного свободного объема (отношение свободного объема к удельному при данной темп-ре), а свободный объем р-ра является суммой свободных объемов компонентов, выведено след, соотношение:[7, С.314]

Исходя из того, что все полимерные системы при Тс характеризуются практически одинаковым значением относительного свободного объема (отношение свободного объема к удельному при данной темп-ре), а свободный объем р-ра является суммой свободных объемов компонентов, выведено след, соотношение:[10, С.312]

В. полимеров, как и любых других жидкостей, определяется их молекулярной структурой. Количественно это выражается зависимостью г| от относительного свободного объема FCB. Эта концепция основана на предположении, что текучесть (величина, обратная В.) прямо пропорциональна FCB. Более точное соответствие с экспериментом достигается, если предположить, что с ростом FCB текучесть возрастает экспоненциально. Независимое экспериментальное определение свободного объема, оправдывающее целесообразность использования этого понятия для вычисления т), связано с предположением о том, что FCB при пек-рой темп-ре Т представляет собой разность между истинным объемом тела и тем гипотетич. объемом, к-рый бы занимало вещество, температурный коэфф. объемного расширения к-рого равен температурному коэфф. объемного расширения полимера в стеклообразном состоянии. Тогда, если при темп-ре стеклования Тс относительный свободный объем полимера равен Fc (как правило, Fc близок к 0,025), то при нек-рой темп-ре Т выполняется соотношение FCB=Fc+Aa(r—Т7,.), где Да— разность температурных коэфф. объемного расширения выше и ниже Гс. Для очень многих полимерных систем справедливо усредненное («универсальное») значение Да—4,8 X Х10"4°С~1. С помощью концепции свободного объема устанавливают количественную связь между В., с одной стороны, и темп-рой, давлением и содержанием полимера в системе — с другой.[8, С.287]

В. полимеров, как и любых других жидкостей, определяется их молекулярной структурой. Количественно это выражается зависимостью г| от относительного свободного объема FCB. Эта концепция основана на предположении, что текучесть (величина, обратная В.) прямо пропорциональна Усв. Более точное соответствие с экспериментом достигается, если предположить, что с ростом FCB текучесть возрастает экспоненциально. Независимое экспериментальное определение свободного объема, оправдывающее целесообразность использования этого понятия для вычисления т), связано с предположением о том, что FCB при нек-рой темп-ре Т представляет собой разность между истинным объемом тела и тем гипотетич. объемом, к-рый бы занимало вещество, температурный коофф. объемного расширения к-рого равен температурному коэфф. объемного расширения полимера в стеклообразном состоянии. То1да, если при темп-ре стеклования Тс относительный свободный объем полимера равен Fc (как правило, Fc близок к 0,025), то при нек-рой темп-ре Т выполняется соотношение VCB=V<,-\-&концепции свободного объема устанавливают количественную связь между В., с одной стороны, и чемп-рой, давлением и содержанием полимера в системе — с другой.[9, С.284]

Обычный путь теоретической интерпретации эффективного раз бааленмя полимерной системы состоит в том, что понижение вяз кости связывают с увеличением относительного свободного объема обусловленным введением в полимер растворителя, свободны объем которого больше свободного объема полимера.[3, С.418]

Обычный путь теоретической интерпретации эффективного раз| бавлегшя пол им ерлой системы состоит в том, что понижение в кости связывают с увеличением относительного свободного объемг обусловленным введением в полимер растворителя, свободны] объем которого больше свободного объема полимера.[1, С.418]

Как правило, введение пластификатора в полимер приводит к повышению свободного объема системы, поскольку все полимерные системы при Тс характеризуются практически одинаковым значением относительного свободного объема (отношение свободного объема к удельному объему при данной температуре), а свободный объем раствора является суммой свободных объемов компонентов.[2, С.151]

Равновесный относительный свободный объем был определен*) как f = (V— V0)/V = (p0 — р)/р0; тогда, основываясь на данных рис. 3, можно рассчитать /g, т. е. значение / при температуре стеклования. В табл. 2 приведены значения Vg, V(T0) и fg. Для полимера (СН2)оо fg = 0,09, что существенно ниже, чем значения относительного свободного объема при температуре[6, С.147]

рассматриваться как процесс, которому отвечает постоянное значение относительного свободного объема. Гордон и Тейлор [15] предположили, что в идеальном сополимере удельные объемы компонентов постоянны и равны удельным объемам двух гомо-полимеров. Далее предполагается, что в сополимере температурные коэффициенты расширения удельного объема компонентов в высокоэластическом и стеклообразном состояниях остаются такими же, как и в гомополимерах, и не зависят от температуры.[4, С.160]

от правила постоянства величины (а/—&g)Tg. Согласно Р. Симхе и К. Вайлю *, этот эффект связан с нелинейным характером изменения объема при Т <^ Tg. Поэтому величина относительного свободного объема может определяться по-разному в зависимости от способа описания зависимостей at и ag ниже Tg. В этом случае условие стеклования наиболее точно определяется постоянством отношения (v—vl<0)/v, лежащим в пределах от 0,085 до 0,114. Предельное значение объема v0: t получается экстраполяцией зависимости v (Т) из области Т > Те к Т = 0. Однако проблема корректности способа экстраполяции в области О Т <; Тg остается открытой, хотя согласно Симхе — Вайлю экстраполяция должна основываться на представлении зависимости v (Т) в форме In v ~Т'/г и соответственно а,1 = «,,g (T/Tg), где a,tg — значение а/ при температуре стеклования. Интегрирование последнего соотношения от Т = 0 до Т' — Т g дает значение произведения (а/77) при Tg, равное для некоторых рядов полимеров различного строения одной и той же величине: 0,18.[5, С.146]

X. Фуджита и А. Кишимото * предложили использовать линейную форму зависимости относительного свободного объема от концентрации растворителя:[5, С.217]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
2. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
4. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
5. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
6. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную