На главную

Статья по теме: Первичных зародышей

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

На стадии роста частиц кристаллической фазы происходит увеличение размеров первичных зародышей. Каждый зародыш может инициировать образование кристалла. Скорость роста кристаллов и образуемых ими более сложных надмолекулярных структур (шк), как и скорость зарождения, сильно зависит от степени переохлаждения. Температурная зависимость WK также имеет максимум, лежащий между Тпл и Тс (рис. VI. 21, кривая 2).[1, С.189]

Вторая стадия образования крпсталлпч. фазы в расплавах полимеров связана с ростом первичных зародышей. Полагают, что каждый такой зародыш инициирует развитие сфоролита. Рост сферолитов можно наблюдать при помощи поляризационного микроскопа. Для разных полимеров установлено, что в широком интервале теми-р радиус изотермически растущего[5, С.591]

Вторая стадия образования кристаллич. фазы в расплавах полимеров связана с ростом первичных зародышей. Полагают, что каждый такой зародыш инициирует развитие сферолита. Рост сферолитов можно наблюдать при помощи поляризационного микроскопа. Для разных полимеров установлено, что в широком интервале темц-р радиус изотермически растущего[6, С.588]

Кристаллизация из расплава. Развитие кристаллич. фазы в расплаве полимора включает стадил возникновения т. паз. первичных зародышей п последующего роста образующихся из них кристаллов. Для определения скорости образования первичных зародышей в полимерных системах применяют теоретич. соотношение, полученное для неполпмерных систем:[5, С.590]

Кристаллизация из расплава. Развитие кристаллич. фазы в расплаве полимера включает стадии возникновения т. наз. первичных зародышей и последующего роста образующихся из них кристаллов. Для определения скорости образования первичных зародышей в полимерных системах применяют теоретич. соотношение, полученное для неполимерных систем:[6, С.587]

В этом уравнении а представляет собой отношение свободной энергии образования вторичных зародышей к величине свободной энергии образования первичных зародышей критических размеров. Поскольку значение а[4, С.81]

Соотношение (4) описывает поведение расплава, в к-ром первичные зародыши возникают исключительно в результате тепловых флуктуации, а скорость образования зародышей определяется лишь темп-рой К. и но зависит от темп-ры расплава (т. наз. гомогенное образование зародышей). Одн ако в расплавах могут присутствовать гетерогенные образования — посторон-Рис. 1. Зависимость скорости об- ние микровключепия или разования первичных зародышей нераспавшиеся агрега-от температуры. ты макромолекул. Особо-[5, С.590]

Константа k в ур-нии (7) содержит (кроме постоянных величин) / и (о (см. таблицу). В связи с этим ее темп-рная зависимость в области небольших переохлаждений определяется темп-рной зависимостью каждого из указанных параметров, т. е. k зависит от А Т [см. ур-ния (4) и (6)]. Для большого числа полимеров в широком интервале темп-р максимум скорости К., как правило, достигается при практически постоянном значении отношения абсолютных темп-р кристаллизации и плавления, равном 0,82—0,83. Продолжительность К. в максимуме может различаться на неск. порядков, и это дает основание говорить о быстро- и медленнокристал-лизующихся полимерах. Анализ показывает, что высокие скорости К. характерны только для макромолекул с высокой степенью симметрии (полиэтилен, полиамиды, полидиметилсилокеан). Это легко объяснимо, поскольку процесс образования первичных зародышей и рост кристаллич. структур связаны с перемещениями и поворотами звеньев, более подвижных у макромолекул с высокой степенью симметрии.[6, С.589]

Константа k в ур-пии (7) содержит (кроме постоянных величин) / и (о (см. таблицу). В связи с этим ее темп-рная зависимость в области небольших переохлаждений определяется темп-рпой зависимостью каждого из указанных параметров, т. о. k зависит от ДГ [см. ур-ния (4) и (6)]. Для большого числа полимеров в широком интервале темп-р максимум скорости К., как правило, достигается при практически постоянном значении отношения абсолютных темп-р кристаллизации и плавления, равном 0.82—0,83. Продолжительность К. в максимуме может различаться па неск. порядков, и это дает основание говорить о быстро- и мед.т:еннокристал-лизующихся полимерах. Анализ показывает, что высокие скорости К. характерны только для макромолекул с высокой степенью симметрии (полиэтилен, полиамиды, полидпметилсилоксап). Это легко объяснило, поскольку процесс образования первичных зародышей и рост кристаллич. структур связаны с перемещениями и поворотами звеньев, более подвижных у макромолекул с высокой степенью симметрии.[5, С.592]

Рис. 3. (слева) Зависимость скорости образования первичных зародышей (/) и скорости радиального роста сферолитов (и) от соотношения абсолютных температур Т /Т :[6, С.588]

поверхности, не совпадающей с седловинной точкой, которая обозначена символом Z на рис. III.29. Например, принимая для полиэтилена 1р = 140 A, Ah — 2,8-109 эрг/см3, as = 5 эрг/см2 и ве = = 30 эрг/см2, можно показать что толщина первичных зародышей изменяется в пределах 126—157 А приблизительно для 73% от их общего числа, что соответствует довольно узкому распределению. Если условия кристаллизации благоприятствуют росту первичных зародышей, то на боковых поверхностях последних должны непрерывно осаждаться вторичные молекулы и в мономолекулярном слое (толщиной h) должны образовываться новые зародыши роста. В результате -многократного повторения таких актов размеры монокристалла будут постепенно возрастать (рис. III.31)..Вероятностью образования зародышей на поверхности ае, содержащей складки цепей, вполне можно пренебречь, поскольку для этого потребовалась бы приблизительно такая же энергия, как и*для образования первичного зародыша. По этой причине рост монокристалла по механизму[3, С.185]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
3. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
4. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную