На главную

Статья по теме: Подвижностью сегментов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Высокоэластическое состояние полимера характеризуется относительно высокой подвижностью сегментов макромолекул. Это приводит к тому, что макромолекулы стремятся принять кои-формации, соответствующие различным положениям звеньев в пространстве. Наряду с двумя крайними конформациями — полностью выпрямленной и полностью свернутой — существует множество конформаций, обусловленных разной степенью свернутости макромолекул (статистические клубки).[5, С.25]

Для полярных полимеров проявляется один дополнительный переход, обусловленный подвижностью диполь-дипольных поперечных связей. В случае наполненных эластомеров имеют место релаксационные переходы, связанные с подвижностью сегментов в частях полимера, адсорбированных на частицах наполнителя, и с подвижностью самих частиц наполнителя, играющих роль узлов сетки полимера.[3, С.145]

При движении автомашин со скоростью 60—120 км/ч и при взлете и посадке самолетов со скоростью 200—300 км/ч периодическая деформация в шинах составляет соответственно 5—lOi^i 15—20 Гц. Как видно из рис. 5.13, б, для этих режимов включается а'-процесс, обусловленный подвижностью сегментов в адсорбированном слое каучука. Шины, кроме того, испытывают и деформации с меньшей частотой при малых скоростях движения и торможения. В этих случаях начинают включаться механизмы релаксации, связанные с подвижностью надмолекулярных и сажевых структур.[3, С.141]

Улучшение физико-механических показателей резин, совершенствование их структуры связано с использованием регулярно-построенных полимеров, имеющих низкое значение Тс, состоящих из гибких макромолекул высокой молекулярной массы и имеющих узкое молекулярно-массовое распределение. При этом после вулканизации получаются совершенные сеточные структуры, которые характеризуются также узким распределением длин между узлами сетки и высокой подвижностью сегментов цепи.[1, С.92]

Неоднородность структуры полимера, введение наполнителей -и других компонентов, соединение уакромолекут друг с другом, например при образовании пространственной сетки в процессе вулканизации канчуков, приводит к увеличению числа структурных элементов, влияющих на релаксационные процессы В макромолекуле, содержащей разные по структуре н размерам боковые группы, вместо одного максимума ^-процесса имеется несколько (у|, ^2 и т. д.) с низкой энергией активации (10—20 кДж/моль) Для гсмоголнмера характерен один ^-переход, а 1ля блок-сополимера уже два — $^ и & В кристаллических полимерах одна и та же структурная единица обладает различной подвижностью в аморфной и кристаллической фазах, соответственно наблюдаются два перехода (5 и р,, характерные для аморфной и кристаллической структуры Например, в спектре полиэтилена высокой плотности проявляются р- и |Ь-переходы при 150 и 250 К и частоте 1000 Гц. Очень часто вместо одного ее- и 7„-максимумов лоявляется несколько, что обусловлено различной подвижностью сегментов (а-псреход) или надмолеку шрных структур (Я,-переход) Например, в кристаллических полимерах (полиэтилене) существует даже три максимума— а, а.1 н а2 обусловленные сегментальной подвижностью в аморфной фазе, переходных аморфно-кристаллических межфазных слоях н аморфных участках лучей сферолитов.[4, С.263]

В наполненных полимерах вместо одного а-перехода иояв-1яется еще один — а!', обусловленный подвижностью сегментов макромолекул, адсорбированных поверхностью напотните-[4, С.263]

Высокоэластичность — физическое состояние высокомолекулярных соединений, характеризуемое высокой подвижностью сегментов макромолекул, стремящихся принять самые разнообразные конформации. Именно поэтому полимеры в высокоэластическом состоянии можно деформировать до огромных значений относительного удлинения, а после снятия нагрузки наблюдать значительное сокращение образца [8, с. 132—148; 9, с. 40—52; 10, с. 302].[7, С.149]

С помощью дифференциально-термического, динамического и механического методов установлено, что температура а-пере-хода в эпоксидно-полиамидных клеях составляет — 50 °С. Вероятно, а-переход связан с подвижностью сегментов как эпоксид-[6, С.141]

Следует все же указать, что частично закристаллизированный поли-октадецилметакрилат с жесткими макромолекулами при облучении сшивается значительно интенсивнее, чем деструктируется, несмотря на ограниченную подвижность его цепей [257]. Кажущееся соответствие между подвижностью сегментов в макромолекуле и способностью полимера к сшиванию часто может оказаться случайным, и тем не менее выяснение этой связи требует проведения дальнейших исследований.[9, С.190]

Деформационные свойства полимеров обусловлены строением их молекулярных цепей и связаны с различными молекулярными механизмами их взаимодействия. Так, для аморфных полимеров характерны, например, следующие виды деформаций. Во-первых, гуковская упругость, обусловленная ограниченной подвижностью сегментов макромолекулярных цепей. Обычно считают, что этот вид деформации связан с растяжением валентных связей и углов, а потому величины деформации крайне малы, и материал ведет себя как стекло. Во-вторых, высокоэластичность (или каучукопо-добная эластичность), обусловленная свободой перемещения сегментов благодаря гибкости цепи. Наличие флуктуационной сетки физических взаимодействий между цепными макромолекулами препятствует их перемещению в целом, т. е. процессу течения — скольжению макромолекул друг относительно друга, приводящему[10, С.89]

Деформационные свойства полимеров обусловлены строением г:х молекулярных цепей и связаны с различными молекулярными механизмами их взаимодействия. Так, для аморфных полимеров характерны, например, следующие виды деформаций. Во-первых, гуковская упругость, обусловленная ограниченной подвижностью сегментов макромолекулярных цепей. Обычно считают, что этот вид деформации связан с растяжением валентных связей и углов, а потому величины деформации крайне малы, и материал ведет себя как стекло. Во-вторых, высокоэластичность (или каучукопо-добная эластичность), обусловленная свободой перемещения сегментов благодаря гибкости цепи. Наличие флуктуационной сетки физических взаимодействий между цепными макромолекулами препятствует их перемещению в целом, т. е. процессу течения — скольжению макромолекул друг относительно друга, приводящему[12, С.89]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
3. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
4. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
5. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
6. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
7. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
8. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
9. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
10. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную