Молекулярный вес. Многие механические свойства полимеров изменяются до определенной величины с изменением молекулярного веса и затем остаются постоянными, несмотря на дальнейшее увеличение молекулярного веса. Например, предел прочности при растяжении сополимера винилхлорида (86%) с винилацетатом (14%) быстро увеличивается с увеличением молекулярного веса до 10 000—14 000, но очень мало возрастает33, когда молекулярный вес превышает 15 000. Аналогичным же образом изменяются и другие свойства полимеров — температуры плавления и стеклования, удлинение, эластичность. Наоборот, растворимость, а часто и хрупкость уменьшаются по мере того, как величина молекулярного[11, С.326]
Первый вывод состоит в том, что с увеличением длины ответвлений свойства полимеров изменяются незначительно и приближаются к свойствам гомо-полимеров, имеющих такое же химическое строение, как и сами ответвления. Это справедливо в том случае, когда ответвления располагаются в каждом повторяющемся звене. Если ответвления являются более редкими и распределены вдоль основной цепи полимера случайным образом, то их влияние на свойства более существенно, если они имеют химическую природу, отличную от химической природы основной цепи.[1, С.152]
Основная причина старения полимерных материалов в РОА — повышенная тсмн-ра. При этом основные электроизоляционные свойства полимеров изменяются незначительно или даже в желательном направлении: повышается pv, снижаются е и tg 6. Более опасно для РЭА изменение при старении физико-механич. свойств полимера, сопровождающееся увеличением внутренних напряжений в материале, снижением его относительного удлинения. Это приводит к растрескиванию изоляции, в результате чего ухудшаются: ее влагозащитные свойства и уменьшается электрич. прочность. Факторы, ускоряющие старение полимерных материалов в РЭА,— одновременное действие повышенной тсмп-ры, влаги, радиации, а также озона, образующегося при ионизации воздуха в высоковольтных устройствах.[7, С.473]
Основная причина старения полимерных материалов в РЭА — повышенная темп-pa. При этом основные электроизоляционные свойства полимеров изменяются незначительно или даже в желательном направлении: повышается pv, снижаются е и tg б. Более опасно для РЭА изменение при старении физико-механич. свойств полимера, сопровождающееся увеличением внутренних напряжений в материале, снижением его относительного удлинения. Это приводит к растрескиванию изоляции, в результате чего ухудшаются ее влагозащитные свойства и уменьшается электрич. прочность. Факторы, ускоряющие старение полимерных материалов в РЭА,— одновременное действие повышенной темп-ры, влаги, радиации, а также озона, образующегося при ионизации воздуха в высоковольтных устройствах.[8, С.471]
В последнее время для исследования адсорбции полимеров начинает применяться электронный парамагнитный резонанс [76, 200], а также ядерный магнитный резонанс [199]. В результате адсорбции полимеров изменяются магнитные свойства адсорбента, что видно по спектру ЭПР. Влияние адсорбции проявляется в значительном уширении пиков спектров ЭПР.[5, С.22]
Наряду с деструкцией, протекающей по закону случая, может происходить и деполимеризация — последовательное отщепление звеньев мономера, начинающееся с концов макромолекулы При этом молекулярная масса и другие свойства полимеров изменяются значительно медленнее, чем при деструкции по чакону случая (рис 3.2).[2, С.192]
Оказывается, что при достаточно больших межмолекулярных силах мономерные единицы приблизительно одинакового размера и формы могут взаимозаменяемо занимать одну и ту же кристаллическую решетку. Это явление называется полимерным изоморфизмом. Все свойства изоморфных полимеров изменяются постепенно от свойств одного гомополимера до свойств другого. Изоморфные сополиамиды описаны Креймером и Биманом [690], Фрунзе и Коршаком [686] и другими [480].[9, С.245]
Формула Симхи —Бойера основана на предположении о том, что тепловое расширение полимеров вблизи Tg можно описать с помощью лишь двух коэффициентов Р; и Pg, которые практически не должны зависеть от температуры. В то же время экспериментальные данные показывают, что термические коэффициенты расширения полимеров изменяются с температурой как ниже, так и выше температуры стеклования. Результаты экспериментов свидетельствуют о том, что даже вблизи температуры жидкого гелия термические коэффициен: ты расширения всех исследованных полимеров изменяются с температурой и при Т—Ю стремятся к нулю. Для описания теплового расширения аморфных полимеров Ишинабе и Ишикава [39] использовали модельные представления. Они предположили, что полимерные цепи в аморфном состоянии образуют гексагональную (координационное число 6) или тетрагональную (координационное число 4) решетку. Предполагалось, что существует асимметрия поля дисперсионных сил, связанных с парным взаимодействием между повторяющимися единицами различных цепей. Полная потенциальная энергия находилась путем суммирования парных взаимодействий по всей решетке, исключая собственную энергию каждой полимерной цепи. Такой подход в сущ-[3, С.169]
Изменения физико-механических свойств кристаллических полимеров при вытяжке связаны с переориентацией кристаллов, однако, как следует из литературных данных, наряду с переориентацией кристаллов происходят также и другие изменения внутреннейструктуры полимеров. Было показано, что при вытяжке кристаллических полимеров изменяются их сорбционная способность [3], коэффициент диффузии [4], теплоты смачивания [5], плотности [6]. Существенно отметить, что на основании имеющихся в литературе данных при холодной вытяжке кристаллического полимера может иметь место как повышение плотности упаковки ориентированного полимера, так и ее понижение.[6, С.103]
Следует указать на значительное различие в поведении растворимых полимерных материалов, имеющих аморфную и аморфно-кристаллическую структуру. Аморфные полимерные материалы (пленки, волокна) при действии растворителя сильно пластифицируются и легко теряют прочность даже при незначительном нагревании. При дальнейшем нагревании они быстро размягчаются и пластически деформируются уже при незначительной^ нагрузке. Механические свойства аморфно-кристаллических полимеров изменяются в меньшей степени. При нагревании в присутствии растворителя их свойства изменяются при более высоких температурах.[10, С.16]
В присутствии волокон подвижность макромолекул связующего по сравнению с подвижностью их в ненаполненном связующем может снижаться, так как волокна влияют на образование надмолекулярных структур в связующем. Этот процесс, очевидно, затрагивает не только макромолекулы, находящиеся непосредственно у поверхности волокон, но и распространяется в объем связующего, так как известно [12], что конформации всех молекул, входящих в надмолекулярные структуры полимеров, изменяются согласованно. Это может привести к тому, что при ограничении подвижности макромолекул связующего с увеличением количества волокон в материале изменятся температуры стеклования и текучести связующего и соответственно повысится температура начала деформации и нулевой прочности нетканого материала.[4, С.283]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.