Если Ван-дер-Ваальсовый объем компонента 2 значительно больше, чем компонента 1, положительное отклонение величин Tg от средних значений также имеет место, однако эффект не так велик, как в случае возникновения водородных связей (рис.П-5-2,б). Если Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося звена компонента 1 значительно выше, чем компонента 2, влияние дополнительного межмолекулярного взаимодействия не столь велико и зависимости температур стеклования от состава довольна близки к таковым, которые рассчитаны по уравнению (94), т.е. без учета дополнительного межмолекулярного взаимодействия между компонентами. Это хорошо видно из рис.П-5-2,в.[2, С.486]
Ваальсовые объемы повторяющихся звеньев гомополимсров примерно одинаковы и никакого дополнительного сильного межмолекулярного взаимодействия между компонентами не возникает, температура стеклования лежит ниже средних значений. Если Ван-дер-Ваальсовый объем звена гомополиме-ра 1 существенно ниже, чем гомополимера 2, положительное отклонение в температурах стеклования от средних величин имеет место даже в том случае, если дополнительные межмолекулярныс взаимодействия отстутствуют. Если же такие взаимодействия проявляются, всегда имеет место положительное отклонение величн Tg от средних значений.[2, С.494]
Положительное отклонение от аддитивности изотерм мольных объемов в указанных системах авторы объясняют возрастанием ковалентных связей [101, которое равносильно увеличению ближнего порядка в жидкостях при смешении.[10, С.162]
При АО^м > 0 наблюдается положительное отклонение от идеальности, при AGfM <0 — отрицательное. В свою очередь:[1, С.87]
Возможны как положительные, так и отрицательные отклонения от закона (4.1). В первом случае (^[А]^ d[A]m2 > 0; во втором — [8, С.109]
Интересно, что для радикалов СС13 и сукцинимидила реакция с и-метокситолуолом протекает гораздо скорее, чем это следует из правила Гаммета, тогда как для радикала Ph' положительное отклонение обнаружено для ra-CN- и и-ГЮ2-толуолов.[6, С.246]
ний от аддитивности в трех температурных областях. Результаты приведены в табл. V. 2. Как видно из таблицы, во всех случаях наблюдается положительное отклонение от аддитивности. Это может указывать на пониженную плотность упаковки и соответственно на повышенную молекулярную подвижность в смеси по сравнению с исходными компонентами.[5, С.246]
являются характеристическими для данного перехода. Линии, лежащей в низкочастотной области по отношению к линии возбуждающего света (Av — отрицательная величина), отвечает идентичная линия, располагающаяся в высокочастотной области (Av — положительная величина). Величина отрицательного отклонения больше, чем соответствующее положительное отклонение. При температурном равновесии заселенность более высокого уровня становится ниже заселенности более низкого уровня, причем уменьшение экспоненциально зависит от энергии.[4, С.288]
сомономеров прямо пропорциональна их доле в полимере. Ситуация в случае равновесной сополимеризации аналогична равновесному состоянию смеси двух жидкостей с их парами. Случай, когда 6=1, соответствует идеальному р-ру, а закон А1/А2=а;А соответствует закону Рауля. При б>1 наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля (A1/A2+Bi/B2)[9, С.308]
компонента большим числом способов, чем с^едн себе подобных, то энтропия реального раствора будет выше энтропии идеального раствора, что приведет к отрицательном} отк юне-нию от закони Рауля Подобный эффект наблюдается при растворении полимеров с гибкими макромолекулами. В противоположном случае энтропия растпора становится меньше энтропии ндспльного раствора. Это способствует переходу молекул растворителя в парообразную фазу, т. е. росту р,-, что даст положительное отклонение от закона Рауля.[3, С.404]
где Bj — равновесная концентрация мономера В при сополимеризации, В2— то же при гомополимеризации, 6=йГ1аЛГ21/А'1ТА'22— соотношение констант равновесия реакций перекрестного и гомоприсосдинений, хв — мольная доля мономера В в сополимере. При б ->• 1 это ур-ние превращается в Bj/B2—XB и соответственно для А — в А1/А2=2"д, т. е. равновесная концентрация сомономсров прямо пропорциональна их доле в полимере. Ситуация в случае равновесной сополимеризации аналогична равновесному состоянию смеси двух жидкостей с их парами. Случай, когда 6=1, соответствует идеальному р-ру, а закон А1/А2=а-А соответствует закону Рауля. При б>1 наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля (A1/A2+BJ/B2)<1, а при б<1 — положительное отклонение.[7, С.308]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.