Статья по теме: Препятствует кристаллизации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Обычные полистирол, поливинилацетат и полиметилметакрилат имен>1 асимметрические углеродные атомы, и наличие d- и /-конфигураций, распределенных случайным образом вдоль цепи, препятствует кристаллизации. Изотактические же и синдиотактические образцы этих полиморов обладают стереохимической регулярностью, которая проявляется в способности кристаллизоваться. При введении в полимерную цепь нерегулярных участков, например атактических блоков, распределенных среди тактических блоков, тенденция полиморов к кристаллизации уменьшается. Однако некоторая кристалличность благодаря наличию участков с регулярной структурой может еще иметь место. Уменьшение степени кристалличности подтверждается не только результатами физических методов исследования, таких, как рентгенография, инфракрасная спектроскопия и магнитный резонанс, но также понижением точки плавления и повышением растворимости этих образцов по сравнению с более высококристаллическим материалом.[7, С.46]

Сообщая макромолекуле свернутую или вытянутую форму и фиксируя ту или иную конформацию, можно оказать существенное влияние на физические свойства полимера. Глобулизация, например, препятствует кристаллизации (если полимер недостаточно монодисперсен), изменяет скорость растворения и снижает модуль упругости материала. Как это было показано при исследовании полиэтиленсебацината, различие в свойствах глобулярной и фибриллярной форм настолько велико, что их можно легко отделить друг от друга. Применяя различные растворители и осадители, получают из одного и того же привитого сополимера натурального каучука и метилметакрилата или жесткие пластики (цепи каучука свернуты, а цепи полиметилметакрилата вытянуты), или эластичные каучукоподобные продукты (глобулизация цепей полиметилметакрилата и развернутые цепи каучука).[3, С.449]

Таким образом, из приведенных данных следует, что вве-.дение полиизопрена в полихлоропрен, склонный к кристаллизации без деформации, подавляет кристаллизацию последнего. Однако при растяжении вулканизатов как смеси наирит П — СКИ-3, так и смеси наирит КР-50 — СКИ-3, присутствие СКИ-3 в матрице . не препятствует кристаллизации шаиритов.[6, С.71]

Первые успешные попытки получения высокофторированных каучуков были сделаны путем синтеза сополимеров винилиденфто-рида [9]. В образующемся сополимере винилиденфторида с гекса-фторпропиленом или трифторхлорэтиленом метилеыовые группы играют роль «шарниров», придающих гибкость полимерной цепи, а большой объем атома хлора или трифторметильной группы препятствует кристаллизации.[1, С.503]

Изотактический П. м. б. получен полимеризацией О. п. в присутствии металлоорганич. катализаторов (См. Окисей органических полимеризация). Существует в оптически активной и рацемич. форме (см. Оптически активные полимеры). Изотактич. П. кристаллизуется в ячейке орторомбич. типа, включающей 2 полимерных цепи, взаимное расположение к-рых таково, что наличие противоположных по конфигурации (D или L) макромолекул не препятствует кристаллизации. Плотность полностью кристаллич. полимера 1,157 г/см3, степень кристалличности варьирует в очень широких пределах и зависит, в основном, от способа синтеза. Большинство полимеров этого типа структурно неоднородно и содержит фракции, различающиеся по стереорегулярности; фракционирование м. б. осуществлено путем охлаждения р-ров П. в «-гексане, ацетоне, изооктане.[8, С.211]

И з о т а к т и ч е с к и и П. м. б. получен полимеризацией О. п. в присутствии металлоорганич. катализаторов (См. Окисей органических полимеризация). Существует в оптически активной и рацемич. форме (см. Оптически активные полимеры). Изотактич. П. кристаллизуется в ячейке орторомбич. типа, включающей 2 полимерных цепи, взаимное расположение к-рых таково, что наличие противоположных по конфигурации (D или L) макромолекул не препятствует кристаллизации. Плотность полностью кристаллич. полимера 1,157 г/см3, степень кристалличности варьирует в очень широких пределах и зависит, в основном, от способа синтеза. Большинство полимеров этого типа структурно неоднородно и содержит фракции, различающиеся по стереорегулярности; фракционирование м. б. осуществлено путем охлаждения р-ров П. в и-гексане, ацетоне, изооктане.[5, С.213]

Качественно это предсказание теории всегда выполняется, однако количественное совпадение, как правило, отсутствует: депрессия как степени кристалличности, так и температуры плавления существенно превышает те величины, которые следуют из простого учета концентрации узлов сетки. Это означает, что в действительности каждый узел сетки приводит к дефекту большей протяженности, препятствуя вхождению в кристаллит и ближайших звеньев. Типичные кривые зависимости понижения температуры плавления кристаллических сетчатых полимеров от концентрации цепей сетки приведены на рис. 12 [167, 168]. Интересно отметить, что наличие узлов не только препятствует кристаллизации цепей в сетке, но и кристаллизации низкотемпературной жидкости в набухшей сетке. Температура замерзания низко-молеку-лярного растворителя в набухших полимерных сетках значительно-снижается по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя, причем это снижение тем больше, чем более сшит полимер [169].[4, С.150]

вующих внешних усилии; относительное удлинение изменяется почти линейно с увеличением напряжения вплоть до высоких значений последнего (такая зависимость свойственна большинству металлов). Изделия из П. характеризуются высокой стабильностью размеров при переработке, их склонность к ползучести очень мала. Благодаря застекловываппю формованного образца, к-роо препятствует кристаллизации, и высокой теми-ре стеклования, прочностные свойства П. изменяются незначительно в очен:, широком интервале температур (от —150 до 200 'С). Мехацнч. свойства изделий из литьевых марок П. на основе бисфенола Л при комнатной темп-ре остаются неизменными неограниченное время вследствие незначительной склонности этого П. к кристаллизации; прочность при растяжении неориентированной аморфной пленки понижается только на 40% при повышении температуры от 20 до 140 °С.[5, С.424]

вующих внешних усилии; относительное удлинение изменяется почти линейно с увеличением напряжения вплоть до высоких значений последнего (такая зависимость свойственна большинству металлов). Изделия из П. характеризуются высокой стабильностью размеров при переработке, их склонность к ползучести очень мала. Благодаря застекловыванпю формованного образца, к-рое препятствует кристаллизации, и высокой темп-ре стеклова-ння, прочностные свойства П. изменяются незначительно в очень широком интервале температур (от —150 до 200 LG). Механич. свойства изделий из литьевых марок П. на основе бисфенола А при комнатной темп-ре остаются неизменными неограниченное время вследствие незначительной склонности этого П. к кристаллизации; прочность при растяжении неориентированной аморфной пленки понижается только на 40% при повышении температуры от 20 до 140 °С.[8, С.422]

двойных связей, участки макромолекул с длинными боковыми ответвлениями. Разветвленные макромолекулы образуются в результате реакций передачи цепи через полимер. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает, увеличивается количество звеньев, соединенных в положении 1—2 или 3—4, а также разветвленность макромолекул. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует кристаллизации полимера и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул. Средний молекулярный вес синтетических каучуков обычно меньше среднего молекулярного веса натурального каучука. Все эти структурные различия между синтетическими полимерами и натуральным каучуком определяют более низкую прочность, меньшую морозостойкость и пониженную эластичность резин на основе синтетических полимеров непредельных углеводородов по сравнению с резинами из натурального каучука.[2, С.237]

Полный текст статьи здесь