При полимеризации винилхлорида в присутствии водорастворимых и растворимых в мономере инициаторов (рис. 1) обнаружены зоны различной интенсивности тепловыделения. В случае применения смеси инициаторов, число таких зон увеличивается. Сравнение интенсивности тепловыделения с изменением давления паров мономера (рис. 2) указывает на то, что скорость полимеризации имеет максимальное значение после израсходования практически всего мономера; затем скорость реакции быстро уменьшается. Количество эмульгатора при эмульсионной полимеризации может быть снижено «2%), если мономер вводится в реакционную зону непрерывно в течение всего процесса, чтобы давление в автоклаве находилось на возможно большем уровне, но ниже давления насыщенных паров винилхлорида при температуре реакции [85].[11, С.362]
Медведев на основании большого экспериментального материала и имеющихся опубликованных данных о роли коллоидной растворимости мономеров в процессе полимеризации предложил его топографию в зависимости от природы изученных к тому времени мономеров [34, 35—37]. Под действием инициатора, растворимого только в мономере, независимо от растворимости последнего в воде, полимеризация начинается в мицеллах эмульгатора, содержащих и мономер и инициатор. То же относится и к мономерам, нерастворимым в воде (бутадиен, изопрен, стирол, винилхло-рид, винилиденхлорид и др.). При полимеризации мономеров, хорошо растворимых в воде (например, таких, как акрилонитрил), или частично растворимых в воде (метилакрилат, метидиетазфя-лат и др.) процесс может начинаться в водной фазе в присутствии водорастворимых инициаторов процесса и частично, в зависимости от полярности мономера, в мицеллах эмульгатора. Для мономеров с высокой растворимостью в воде преобладающим является образование растущих полимерных цепей в водном растворе.[1, С.147]
Эмульсионную полимеризацию стирола осуществляют в водном растворе эмульгатора в присутствии водорастворимых' инициаторов (перекись водорода, персульфаты калия и аммония, гидроперекись кумола и др.). В качестве эмульгаторов применяют соли жирных кислот (мыла), сульфированные высшие спирты жирного ряда, соли сульфокислот и др. Получаемый- полимер имеет размер частиц от 1 до 10 мкм.[6, С.83]
В настоящее время широко распространен «латексный» метод полимеризации в тонкодисперсных эмульсиях в присутствии водорастворимых инициаторов и эмульгаторов. Поливинилхлорид, полученный этим методом, имеет много примесей, худшие диэлектрические свойства, меньшую водо- и морозостойкость. Однако он легче перерабатывается и способен образовывать пасты при введении пластификатора.[4, С.63]
Мотояма, Окамура с сотр. [284, 666—668] и другие исследователи [282, 285, 286, 289—293] получили устойчивые эмульсии при применении в качестве эмульгатора бромистого триметилам-мония. Ими изучена полимеризация винилацетата в присутствии водорастворимых высокомолекулярных защитных коллоидов, а также в присутствии анионных и катионных детергентов.[11, С.458]
Для получения полиакрилонитрила, пригодного для практического использования, предложены различные способы, описанные в патентах [21]. Акрилонитрил полимеризуют при 20—75° в водных растворах в присутствии надсернокислого аммония (0,3—0,75%) и активатора Na2S2O5(0,6—1,5%) при рН 2,5—3,5[87] или других активаторов [88, 89]. Полимеризацию проводят в водных растворах при температуре не выше 50° в присутствии водорастворимых перекисей и аминов или аминоспиртов при рН 7,5—8,5 [90—93]. Полиакрилонитрил получают также при полимеризации в окислительно-восстановительной системе при рН 4,0—5,0, создаваемом давлением CU2 [94—96], или в при-[9, С.442]
Полимеризацией п сополимеризацией М. в эмульсии и р-ре получают композиции, используемые для приготовления лаков (см. Полиакриловые лаки и эмали) и в качестве пропитывающих составов. Поскольку эмульсионный П. обладает пленкообразующими свойствами только при содержании 40—50% дпбутилфталата, акриловые латексы либо содержат пластификатор, либо чаще всего представляют собой дисперсии сополимеров М. с этил- или бутилакрилатом и небольшим количеством метакриловой к-ты. Эмульсионную полимеризацию проводят обычно в присутствии водорастворимых перекисей или окислительно-восстановительных инициаторов (напр., персульфата аммон/ш и гидросульфита натрия). В зависимости от требований, предъ-[8, С.104]
Полимеризацией и сополимеризацией М. в эмульсии и р-ре получают композиции, используемые для приготовления лаков (см. Полиакриловые лаки и эмали) и в качестве пропитывающих составов. Поскольку эмульсионный П. обладает пленкообразующими свойствами только при содержании 40—50% дибутилфталата, акриловые латексы либо содержат пластификатор, либо чаще всего представляют собой дисперсии сополимеров М. с этил- или бутилакрилатом и небольшим количеством метакриловой к-ты. Эмульсионную полимеризацию проводят обычно в присутствии водорастворимых перекисей или окислительно-восстановительных инициаторов (напр., персульфата аммония и гидросульфита натрия). В зависимости от требований, предъ-[10, С.102]
в 50 раз, т. е. на 5000%, в то время как средняя молекулярная масса снижается всего "на 20% и остается очень высокой. А. И. Юрженко и Н. С. Цветков, изучая аналогичный процес в присутствии водорастворимых инициаторов, установили, что степень полимеризации в отличие от скорости ее мало зависит от природы эмульгатора. Другие исследователи показали, что с повышением концентраций эмульгатора скорость полимеризации непрерывно возрастает, тогда как степень полимеризации, достигнув определенного значения, в дальнейшем не меняется. На кинетику эмульсионной полимеризации, резко отличающуюся по своим закономерностям от других способов полимеризации, влияют не только температура, количество и природа инициатора, но также количество и характер эмульгатора, соотношение фаз (т. е. концентрация мономера в системе), рН среды, скорость и способ перемешивания. Число и величина ** диспергированных частиц зависят от соотношения фаз и некоторых других факторов и резко меняются в ходе реакции. При этом изменения тем значительнее, чем более грубодисперсна исходная эмульсия (рис. 59). Столь большое сокращение размера частиц (в несколько раз) не может быть объяснено одной усадкой, величина которой при полимеризации около 20%. Этот факт, а также и то, что число частиц иногда возрастает в 1СОО раз и больше, опровергают мнение, что латексная полимеризация протекает внутри частиц эмульсии.[5, С.250]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.